Получение гомологов хитозана и его полимераналогичные превращения

• Автор: Болгов, Алексей Александрович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 149 с. : ил.

Содержание
Введение
1. Литературный обзор
1Л. Свойства и перспективы использования хитозанов
1.2. Аналоги хитозана
1.3. Сополимеры, комплексы
2. Экспериментальные часть
2.1. Деацетилирование хитина
2.1 Л. Деацетилирование хитина различного гранулометрического состава
2.1.2. Получение хитозана при использовании вторичного Щелочного реагента
2.2. Деполимеризация хитозана при действии пероксида водорода
2.2.1. Деполимеризация хитозана в гомогенной среде
2.2.2. Пероксидный метод деполимеризации хитозана в гетерогенной среде
2.2.3. Деполимеризация хитина и деацетилирование его гомологов
2.2.4. Определение молекулярной массы гомологов хитозана
2.3. Аналоговые превращения гомологов хитозана
2.3.1 .Взаимодействие хитозана с эпихлоргидрином
2.3.2.Хлоргидроксипропилирование салицилатов и 2-амино-Б-глюкопиранозы
2.3.3.Иммобилизация лекарственных субстанций в структуру хитозана
2.3.3.1. Изониазид
2.3.3.2. Стрептомицин
2.3.3.3. п-Аминосалициловая кислота
2.3.3.4. Салициловая кислота
2.3.3.5. Ацетилсалициловая кислота
2.3.3.6. Рутин

2.3.3.7. Лизин
2.3.3.8. Глицин
2.3.3.9. Глутаминовая кислота
2.3.3.10. Получение иодидов хитозана и его аналогов
2.3.4. Макромалекулярные реакции хитозана
2.3.4.1 .Синтез конъюгата поли - N - винилпирролидона с хитозаном
2.3.4.2. Синтез конъюгата хитозана с альгиновой кислотой
2.3.4.3. Синтез конъюгатов поливинилового
спирта с хитозаном
2.3.5.Синтез металлокомплексов хитозана
3. Обсуждение результатов экспериментальных работ
3.1. Деацетилирование хитина
3.2. Деструция высокомолекулярных хитозанов
3.3. Полимераналогичные превращения
низкомолекулярных полимергомологов хитозана
3.4. Полимерные формы йода на основе хитозана
3.5. Полимерные конъюгаты хитозана
3.6. Металлокомплексы хитозана с платиной
Выводы
Список литературы
Актуальность темы. В настоящее время значительное внимание многих исследователей приковано к проблеме выделения и химической модификации природных полимеров. Среди большого многообразия биополимеров особое место занимает хитозан. Уникальность хитозана обусловлена широким спектром проявляемых им свойств, среди которых следует особо выделить такие как биологическая активность, биосовместимость и нетоксичность. Это позволяет его использовать в химии, фармации, медицине. Поэтому исследования, связанные с химией такого биополимера, как хитозан, является важной задачей полимерной химии.
В настоящее время основным способом получения хитозана является ферментативный гидролиз, приводящий к получению большого количества побочных продуктов. Химический способ, заключающийся в окислительной деструкции хитозана недостаточно изучен, что не позволяет синтезировать хитозан с заданной молекулярной массой. В связи с этим актуальной проблемой является изучение механизма и закономерностей процесса деструкции хитозана, позволяющее определить условия синтеза полимера с требуемой молекулярной массой. Это является актуальным как с теоретической, так и практической точек зрения. Помимо этого, наличие в макромолекулах хитозана реакционноспособных групп обуславливает его способность к полимераналогичным превращениям, с помощью которых молено осуществить синтез новых гидрофильных лекарственных форм на основе известных препаратов с пролонгированным действием, что также указывает на актуальность проведенных исследований.
Цель работы - синтез полимергомологов хитозана с различной молекулярной массой для получения на их основе новых полимерных форм известных лекарственных препаратов.
Научная новизна.
• Создан новый способ получения хитозана с содержанием незамещенных аминогрупп более 90%, отличающийся от известного использованием хитина с определенной степенью диспергирования частиц. Установлено, что оптимальным размером частиц хитина, обеспечивающим высокую

красителем вводили в центр опухолевого узла до лазерного воздействия [122]. Проведены опыты при использовании различных иммуноадъювантов, в том числе производных хитозана в фототерапии метастазирующих опухолей (ЕМТ6 саркома молочной железы) у мышей. После обработки опухоли смесью адъюванта и красителя ее облучали неинвазивным лазером (800 нм), для варианта использования хитозана выживаемость животных достигала 29%. При опытах на мышах введение производного хитозана (0,5% и 1,5%) повышает выживаемость после лазерной терапии до 63% и 75% соответственно. Сделано заключение, что иммуноадъюванты в особенности, синтезированные на основе хитозана, играют активную роль в лазерной терапии рака [123].
1.3. Сополимеры, комплексы
Модификация физико-химических свойств хитозанов может быть достигнута путем синтеза на их основе привитых сополимеров. В зависимости от их структуры образуются производные с увеличенной гидрофильностью, проявлением свойств пленкообразователей, изменением сорбционной способности. Используются процессы сополимеризации с винильными мономерами в условиях редокс - инициирования и вариантами различных инициаторов традиционного способа. Применяются также методы взаимодействия аминоглюкана с полимерными компонентами, несущими в структуре концевых звеньев реакционноспособные функциональные группы. Разработаны синтезы привитых сополимеров хитозана с акрилонитрилом, акриламидом и диметиламиноэтил-метакрилат-метилсульфатом. Наиболее эффективные инициаторы - соединения Со3+ (до 99% конверсии). Полученные материалы могут быть использованы как образователи пленок, волокон и в качестве флокулянтов.
Синтезированы катионоактивные флокулянты на основе хитозана без разрушения его основной цепи. Вещества использованы для извлечения ионов тяжелых металлов из водных систем. Предложен высокоэффективный адсорбент ионов РЬ2+ и Сс1~н, образующийся в результате привитой сополимеризации акриламида до 90% с хитозаном в присутствии персульфата аммония [124, 125]. Ыа-соль акриловой кислоты и Па-соль метакриловой кислоты привиты в