Получение блокированных полиизоцианатов в расплаве блокирующих веществ и исследование свойств полученных соединений как модификаторов для резин

• Автор: Туренко, Светлана Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 119 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Блокированные ди- и полиизоцианаты - применение
в промышленности шин и резинотехнических изделий
1.1.1 Водные дисперсии или растворы «скрытых» изоцианатов
1.1.2. Блокированные ди- и полиизоцианаты как промоторы
адгезии резин к армирующим материалам
1.1.3. Образование химических связей на границе раздела резина-адгезив-волокно в присутствии блокированных диизоцианатов
1.1.4. Использование блокированных диизоцианатов в качестве вулканизующих агентов
1.1.5. Вулканизация блокированными ди- и полиизоцианатами
1.1.6. Модификация резин блокированными диизоцианатами
1.1.7. Влияние блокированных ди- и полиизоцианатов на взаимодействие в системе технический углерод - эластомер
1.2. Синергические системы модификаторов
1.3. Способы получения блокированных изоцианатов
1.4. Выводы по литературному обзору и обоснование исследований
2. Объекты и методы исследования
3. Получение блокированных ди- и полиизоцианатов
в расплаве блокирующих агентов
3.1. Недостатки известных способов синтеза блокированных изоцианатов
3.2. Особенности получения блокированных ди- и полиизоцианатов в расплаве
блокирующих агентов
3.3 Исследование реакционной способности двойных систем
блокирующих агентов
3.4. Определение функций £-капролактама и жирной кислоты при синтезе блокированных ди- и полиизоцианатов в бинарном расплаве этих веществ

3.5. Изучение влияния содержания ди- или полиизоцианата на условия получения и модифицирующую способность блокированных
ди- и полиизоцианатов
3.6. Влияние химического состава ди- или полиизоцианата на условия синтеза и модифицирующую активность продуктов
его блокирования
4. Блокированные в расплаве с-капролактама и жирной кислоты полиизоцианаты как многофункциональные
модификаторы резин
4.1. Блокированные полиизоцианаты для повышения адгезии резин к синтетическим волокнам
4.2. Сравнительный анализ резин, модифицированных исследуемыми блокированными полиизоцианатами,
резорцин-уротропиновыми соединениями и мета-фенилен-бис(малеинимидом)
4.3. Блокированные полиизоцианаты как модификаторы, повышающие твердость резин
5. Производственные испытания модификаторов
БКПИЦ-Д, БКПИЦ, ПРТ-
Выводы
Библиографический список

Сокращения, используемые в диссертации
БИ, БП - блокированный изоцианат, блокированный полиизоцианат
БА - блокирующие агенты
БКПИЦ - блокированный полиизоцианат
БКТ-2 - блокированный е- капролактамом 2,4-толуилендиизоцианат
РУ - резорцин-уротропиновый комплекс
МФБМ - мета-фелинебисмалеинимид
АГ - 666 - полиаминная смола
ГХПК - гексахлорпараксилол

Авторы рекомендуют использовать их в качестве ускорителей и вулканизующих агентов хлоропренового каучука. При синтезе БИ изначально растворяют в кипящем растворителе блокирующий агент, а затем медленно добавляют изоцианат. Продукт взаимодействия изоцианата с донором водорода выпадает в осадок, после чего его отфильтровывают и промывают.
Предлагается способ получения блокированного изоцианата общей формулы (1.19). Такой блокированный изоцианат может быть использован в качестве структурирующего агента натурального и синтетических каучуков, пластических масс и покрытий, а также для различных целей в химии лаков и пластиков, где уже успешно используется блокированные триизоцианаты.
Н3С-С(0)-НС-С(0)-ЫН-(СН2)б- N - [С(0)-ЫН- (СН2)6-ЫН-С(0)-СН-С(0)-СН3]
I I (1.19)
^оос сосж
Продукт формулы (1.19) получают в среде растворителей реакцией 1 моля триизоцианата (1.20) с 3 или 3,3 молями алкилового эфира ацетоуксусной кислоты в присутствии металлорганических катализаторов.
ОС1Ч-(СН2)6- N - [С(0)-!МН- (СН2)6-К1СО]2 (1.20)
В патентах [68,69] изложены способы блокирования ди- и полиизоцианатов эфирами малоновой кислоты в среде растворителей и в присутствии катализаторов. Продукты реакции могут быть использованы с полиолами в лаках.
В качестве компонента серно-тиурамной вулканизующей системы предлагается [70] использовать блокированный изоцианат, получаемый реакцией изоцианатов (дифенилметан-п,п’-диизоцианата, ди(3-метилфенил)метан-п,п’-диизоцианата, дифенил изопропилиден-п,п’-
диизоцианата, п-фенилендиизоцианата, п-толуилендиизоцианата, нафталин-1,8-диизоцианат и т.п) с аминами (диэтиламин, дипропиламин, метилэтилмамин, пирролидин, пиперидин) при эквимольном соотношении функциональных групп. Реакцию проводят в среде растворителя или разбавителя, например, в обезвоженном толуоле. Выделенный и высушенный аддукт реакции блокирования представляет собой белый рыхлый порошок. Такие блокированные изоцианаты, являясь компонентом вулканизующей