Металлкоординированные гребнеобразные жидкокристаллические полимеры и их специфические свойства

• Автор: Давлетбаев, Руслан Сагитович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 143 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Жидкокристаллическое состояние вещества
1.2 Жидкокристаллическое состояние полимеров
1.3 Исследование динамических свойств жидкокристаллических полимеров
1.4 Металлсодержащие жидкие кристаллы
1.4.1 Металломезогены
1.4.2 Металломезогены ионной природы
1.4.3 Металлорганические и элементорганические жидкокристаллические соединения
1.4.4 Жидкокристаллические координационные соединения
1.5. Металломезогенные полимеры
1.6. Синтетические подходы к металлмезогенным полимерам
1.7. Гребнеобразные жидкокристаллические полимеры
1.8. Органические магнитные материалы на основе соединений содержащих в своем составе стабильный органический радикал
1.9. Методы синтеза полимерных металлокомплексов
1.10. Синтез полимерных металлокомплексов полимеризацией металл-
координированных мономеров
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Характеристика исходных веществ
2.2. Подготовка исходных веществ
2.3. Синтез и характеристика мономеров
2.4. Синтез и характеристика полимеров
2.5. Синтез и характеристика металлокомплексных мономеров
2.6. Синтез и характеристика металлокомплексных полимеров

2.6.1. Синтез и характеристика гетерополиядерных мезогенных комплексов, а также смешанно-лигандных комплексов, содержащих стабильный органический радикал ТЕМПО
2.6.2. Синтез металлокомплексных полимеров со стабильным нит-
роксильным радикалом
2.7. Методы исследования
2.7.1 Спектральные методы анализа
2.7.2. Определение физико-механических характеристик полимерных
покрытий
2.7.3. Методика исследования электрофизических характеристик. ..
2.7.4. Оптические исследования
2.7.5. Дифференциально-сканирующая калориметрия
2.7.6. Гель-проникающая хроматогрфия .
2.7.7. Определение характеристической вязкости
2.7.8. Измерение магнитной восприимчивости
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Влияние металлокомплексного связывания на свойства полиме-тилм етакрил ата
3.2. Синтез и металлокомплексная модификация гребнеобразных жидкокристаллических полимеров
3.2.1. Синтез и металлокомплексная модификация гребнеобразных полимеров метакрилового ряда с боковыми дифенилазометиновыми ответвлениями
3.2.1.1. Синтез и характеристика мономеров
3.2.1.2. Синтез и характеристика полимеров
3.2.1.3. Металлокомплексная модификация мономеров
3.2.1.4. металлокомплексная модификация гребнеобразных полимеров
3.2.2. Металлокомплексная модификация гребнеобразных полимеров с боковыми фотохромными ответвлениями

3.2.3. Синтез металлокординированных гребнеобразных полимеров метакрилового ряда с нитроксильным радикалом в боковых ответвлениях
3.2.3.1. Синтез жидкокристаллических гетероядерных и разноли-гандных комплексов Рс1(11), содержащих ферроцен и стабильный радикал 2, 2, 6,6 -тетраметилпиперидинилокси
3.2.3.2. Химическая структура
3.2.3.3. Жидкокристаллические свойства
3.2.3.4. Магнитная восприимчивость смешаннолигандных комплексов
3.2.3.5.Синтез полимеров
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Сформулированный авторами [108-113, 118] принцип построения макромолекулярных систем, обеспечивающий возможность получения термотропных ЖК полимеров с мезогенными группами в боковых цепях, заключается в химическом присоединении мезогенных групп к боковым алифатическим ответвлениям гребнеобразных полимеров. Впоследствии этот подход получил дальнейшее развитие в работах различных исследователей [113, 115, 116, 119, 120] и на сегодня является общепринятым методом получения термотропных ЖК полимеров с боковыми мезогенными группами. «Удаление» мезогенных групп от основной цепи с помощью гибкой цепочки метиленовых звеньев обеспечивает достаточно высокую автономию мезогенным группам относительно основной цепи, способствуя их кооперативному взаимодействию с образованием мезо-фазы.
Если в случае полимеров с непосредственным присоединением мезогенных групп к основной цепи наблюдается определенная корреляция в поведении основных и боковых цепей, ведущая к стерическим ограничениям в упаковке боковых мезогенных групп, то для гребнеобразных полимеров при определенной длине развязки такая корреляция утрачивается, что способствует формированию мезофазы за счет взаимодействия мезогенных фрагментов.
1.8 Органические магнитные материалы на основе соединений содержащих в своем составе стабильный органический радикал.
Первый представитель ряда нитроксильных радикалов (амино-локсидные, иминоксильные, аминоксильные, азотнокисные радикалы)
2.2.6.6-тетраметилпиперидин-1-оксил (TEMPO), продукт окисления
2.2.6.6-тетраметилпиперидина пероксидом водорода, был охарактеризован Лебедевым и Казарановским в 1958 году как стабильный радикал,
содержащий нитроксильную группу ^н~° [121]. Свободный радикал может быть получен в чистом виде и может сохранятся и использоваться в лаборатории без больших предосторожностей. Наиболее изучены ор-