Влияние молекулярной дефектности на термические свойства некоторых классов тепло- и термостойких полимеров

• Автор: Шелгаев, Валентин Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 310 с. : ил.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ГЛАВА I. ХИМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ И ТЕРМОСТОЙКОСТЬ
НЕКОТОРЫХ КЛАССОВ ПОЛИМЕРОВ
1.1. Фторсодержащие политриазины
1.2. Ароматические полиимиды (полипиромеллитимиды)
1.3. Сложные жирноароматические полиэфиры и
блоксополимеры на их основе
Выводы из первой главы
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ГЛАВА II. ДЕФЕКТНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ И
ТЕРМОСТАБИЛЬНОСТЬ ПОЛИПЕРФТОРТРИАЗИНОВ
2.1. Природа дефектных звеньев в полиперфтортриазинах
различного строения
2.2. Термические превращения модельных соединений
2.2.1. Термические превращения
№Г-(перфторацилимидоил)перфтороксаалкиленамидина
2.2.2. Термические превращения солей имидоиламидина с кислотами
2.3. Термические превращения полимерных дефектных структур
2.4. Исследование термостойкости разнозвенных

полиперфтортриазинов
2.5. Термическая деструкция линейных полиперфтортриазинов, практически не содержащих деф ектных структур

2.6. Расчет и прогнозирование термостойкости
полиперфтортриазинов
^ Выводы из второй главы
ГЛАВА III. ВЛИЯНИЕ ДЕФЕКТНЫХ ЗВЕНЬЕВ НА ТЕРМИЧЕСКУЮ
СТАБИЛЬНОСТЬ ПОЛИПИРОМЕЛЛИТИМИДОВ
3.1. Природа дефектных звеньев в полиимидах
3.2. Влияние добавок на циклодегидратацию полиамидокислоты и степень дефектности полиимидов
3.3. Термостабильность полиимидов, полученных термоциклодегидратацией ПАК
3.4. Термостабильность полиимидов, полученных термоциклодегидратацией ПАК в присутствии добавок
., 3.5. Зависимость термостойкости полиимидов от условий
: циклодегидратации ПАК
** Выводы из третей главы
ГЛАВА IV. ВЛИЯНИЕ ДЕФЕКТНЫХ ЗВЕНЬЕВ НА ТЕРМОСТАБИЛЬНОСТЬ ЖИРНО АРОМАТИЧЕСКИХ СЛОЖНЫХ ПОЛИЭФИРОВ И
СОПОЛИМЕРОВ НА ИХ ОСНОВЕ
Раздел А. Сложные полиэфиры
4.1. Образование дефектных звеньев в процессе синтеза сложных полиэфиров на примере полибутилентерефталата
4.2. Разработка систем, снижающих уровень дефектных
структур полибутилентерефталата в процессе синтеза
4.3. Стабилизация полибутилентерефталата в процессе синтеза с
Т? использованием смеси Fe/FeO и других систем
4.4. Термоокислительная деструкция полибутилентерефталата
4.5. Термическая деструкция полибутилентерефталата

Выводы из четвертой главы (Раздел А)
Раздел Б. Блок-сополимеры на основе сложных
ароматических полиэфиров
4.6. Закономерности термических превращений
поли-(арилат-ариленсульфоноксидов)
4.6.1. Низкотемпературные превращения поли-(арилат-ариленсульфоноксидов)
4.6.2. Исследование кинетики образования продуктов термического старения
поли-(арилат-ариленсульфоноксидов)
4.6.3. Исследование термической деструкции модельных соединений и олигомеров
4.6.4. Термогидролиз поли-(арилат-ариленсульфоноксидов)
4.6.5. Термоокислительное старение поли-(арилат-арилен-сульфоноксидов)
4.6.6. Исследование кинетики образования основных газообразных продуктов термоокислительного старения блок-сополимеров
Глава V. Экспериментальная часть
Выводы
Литература
Приложения

Раздел Б. Блоксополимеры на основе сложных полиэфиров и олигоариленсульфоноксидов
Большинство работ по синтезу и исследованию свойств блок-сополимеров посвящено таким системам, в которых составляющие их блоки значительно отличаются друг от друга по химическому строению и физическим свойствам [190]. Однако, весьма перспективными материалами оказались сополимеры на основе достаточно близких по химическому строению и свойствам гомополимеров. Представителями этого класса являются поли-(арилат-ариленсульфоноксидные) сополимеры [191-197], которые, обладая рядом ценных свойств, выделяющих их на фоне известных конструкционных термопластиков, уже сейчас находят широкое применение в различных отраслях народного хозяйства. Состоят эти сополимеры из двух типов полимеров термопластического типа: ароматических сложных полиэфиров - полиарилатов и ароматических простых полиэфиров, содержащих сульфоновую группу - полиари-ленсульфоноксидов, старение которых исследовалось достаточно подробно. Однако, термические свойства блок-сополимеров исследовались не в достаточной степени, что существенно ограничивает их дальнейшее применение. Кроме того, оказалось, что при длительной эксплуатации этих сополимеров при повышенных температурах изменяются многие ценные свойства материалов, что невозможно объяснить, не изучив детально механизмы термического и термоокислительного старения полимеров в широком интервале температур.
В связи с тем, что термическое и термоокислительное старение ПОЛИ -(арилат-ариленсульфоксидов) изучалось не в достаточной степени, то нами рассмотрены закономерности термического и термоокислительного старения полимеров со сходным строением. К ним относятся полисульфоны, полиарилаты различного строения, а также полиарилатсульфоны.
Термическое старение полимеров а) Полисульфоны
Первыми синтезированными и исследованными полимерами, содержащими сульфоновую группу, были полиалкиленсульфоны [199-200]. При хоро-