Непрямое катодное аминирование бензола и некоторых его производных

• Автор: Сухов, Александр Вячеславович
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 119 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. СИНТЕЗ ПЕРВИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОСОЕДИНЕНИЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1Л. Общее представление о проблеме

1.2. Электрофильное химическое аминирование

1.2Л. Ионные процессы

1.2.2. Катион-радикальные процессы

1.3. Электрохимическое катион-радикальное аминирование

2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Задача и программа исследований
2.2. Методика определения удельной электропроводности
и плотности сернокислых растворов
2.3. Техника электросинтеза аминосоединений
2.4. Выделение и идентификация продуктов электролиза
2.5. Обработка результатов эксперимента
2.6. Реактивы и объекты исследования
3. ВОДНЫЕ РАСТВОРЫ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ И АНИЛИНА
4. АМИНИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРАХ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ
4.1. Функционализация анизола
4.2. Аминирование бензола
4.3. Аминирование хлорбензола в католитах, содержащих
уксусную кислоту
5. ЭФФЕКТИВНОСТЬ И СЕЛЕКТИВНОСТЬ ПРОЦЕССА ЗАМЕЩЕНИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ Н2804
5.1. Электрохимическое аминирование С6Н5ОСНз
5.2. Функционализация пара-, ор/ио-анизидинов и пара-,

opwo-хлоранилинов
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
к - удельная электропроводность
Е - потенциал рабочего электрода
г - плотность тока
<2 - количество электричества
<9Т - количество электричества, теоретически необходимое
для полной выработки гидроксиламина ВТ - выход продукта по току
МОВСК - мольное отношение вода : серная кислота
Т - температура
? - время
с - концентрация
т - масса
Мп+, МГЦ11 - восстановленная форма медиаторной системы
М(п+1)+,Мох - окисленная форма медиаторной системы

образом посредством хроматографа Chrom-5 (режим № 1); в электролизах, выполненных на полную выработку гидроксиламина (482.4 Кл) в 4 и 6 М H2SO4, использовали хроматограф Хроматэк-Кристалл 5000.2 (режим № 2). Второй режим использовали также при анализе продуктов
функционализации изомерных анизидинов, анизола в водных растворах H2SO4, хлорбензола и изомерных хлоранилинов.
Режим № 1.
Стационарная фаза - 5 % ХЕ-60.
Твёрдый носитель - Chromaton N-AW (0.160 - 0.200 мм).
Температура колонки - 150 °С.
Скорость гелия, газа - носителя - 15 мл / мин.
Времена удерживания нитробензола, орто-, пара-, л/етя-анизидинов и 4-метокси-1,3-фенилендиамина - соответственно 143, 222, 296, 322 и 730 с.
Режим № 2.
Стационарная фаза - SP Sil 8 СВ (5 %-фенил-95 %-
диметилполисилоксан).
Температура колонки - 160 °С.
Давление гелия, газа-носителя - 200 кПа.
Аминирование анизола. Времена удерживания анизола, нитробензола, орто-, пара- и мета-ан и з ид и н о в, 4-метокси-1,2-фенилендиамина и 4-метокси-1,3-фенилендиамина - соответственно 292, 361, 409, 443, 463, 858 и 882 с.
Аминирование хлорбензола. Времена удерживания анилина, нитробензола, орто-, мета-, иара-хлоранилинов, орто-, пара-, мета-фенилендиаминов, 3-хлор-1,2-, 2-хлор-1,3-, 2-хлор-1,4-, 4-хлор-1,2-, 4-хлор-1,3- фенилендиаминов - соответственно 309, 361, 382, 432, 436, 443, 488, 527, 670, 756, 804, 852,911 с.
При анализе продуктов электролиза системы Ti(IV) - NH2OH - С6Нб температура капиллярной колонки составляла 180 °С, а времена удерживания