Самодиффузия в разбавленных растворах

• Автор: Севрюгин, Вячеслав Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 222 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

1 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

2 МЕТОД ЯМР С ГРАДИЕНТОМ МАГНИТНОГО ПОЛЯ.

2.1 Форма диффузионных затуханий сигнала спинового 22 эхо в молекулярных системах с обменом частиц между состояниями с различающейся трансляционной подвижностью.

3 ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОТОННОГО ОБМЕНА МЕТОДАМИ

ЯМР-ИГМП.

3.1 Регистрация и исследование обменных процессов в 26 водных растворах сахаридов.

3.1.1 Методики ЯМР-ИГМП исследования протонного об- 28 мена в водных растворах сахаридов.
3.1.2 Основные экспериментальные результаты исследова- 32 ния процессов протонного обмена в водных растворах сахаридов.

3.2 Обменные процессы и самодиффузия в водных раство- 47 pax A1(N03)3.

3.2.1 Особенности диффузионных затуханий в
водных растворах A1(N03)3.
3.2.2 Интерпретация формы диффузионных затуха- 54 ний T(G2r) - связь с динамикой структуры водных растворов A1(N03)3.
4 КОНЦЕНТРАЦИОННЫЕ ЗАВИСИМОСТИ КОЭФФИЦИЕН-
ТОВ САМОДИФФУЗИИ РАСТВОРИТЕЛЯ В РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ.

4.1 Концентрационные зависимости коэффициентов само- 66 диффузии молекул растворителя в разбавленных растворах (Модельное рассмотрение).
5 КОНЦЕНТРАЦИОННЫЕ ЗАВИСИМОСТИ КОЭФФИЦИЕН-
ТОВ САМОДИФФУЗИИ МОЛЕКУЛ ВОДЫ В РАЗБАВЛЕННЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРАХ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ.
5.1 Концентрационные зависимости коэффициентов само-
диффузии молекул воды в разбавленных растворах сахаридов.
5.2. Самодиффузия молекул воды в разбавленных водных 86 растворах полиэтиленоксида.
5.3 Трансляционная подвижность молекул воды в набух-
ших полиакриловых и полиметакриловых сетках.
6 КОНЦЕНТРАЦИОННЫЕ ЗАВИСИМОСТИ КОЭФФИЦИЕН-
ТОВ САМОДИФФУЗИИ МОЛЕКУЛ РАСТВОРИТЕЛЯ В
РАСТВОРАХ В ОТСУТСТВИИ СПЕЦИФИЧЕСКИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ С РАСТВОРЕННОЙ КОМПОНЕНТОЙ.
6.1 Самодиффузия молекул углеводородов в растворах
полидиметилсилоксана.
6.1.1 Концентрационной зависимости коэффициентов само-
диффузии молекул растворителя в системе “стерических препятствий”.
6.1.2 “Стерическое” взаимодействие молекул растворителя с 121 молекулами растворенной компоненты в разбавленных растворах.
6.2 Концентрационная зависимость коэффициентов само-
диффузии этилбензола в растворах полистирола.
6.3 Концентрационная зависимость коэффициентов само-

диффузии молекул ацетонитрила в растворах н-(п-этоксибензилиден)-и ’ -н-бутил анилина.
7 САМО ДИФФУЗИЯ МОЛЕКУЛ ВОДЫ В ВОДНЫХ РАС-
ТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ.
7.1 Концентрационные зависимости коэффициентов само- 135 диффузии молекул воды в водных растворах 1-І электролитов.
7.1.1 Экспериментальные результаты.
7.1.2 Концентрационные зависимости коэффициентов само- 145 диффузии молекул воды в растворах смесей 1-І электролитов.
7.1.3 Разделение ионных вкладов.
7.1.4 Граничные концентрации областей разбавленных и 152 концентрированных растворов.
7.1.5 Взаимодействие молекул воды с ионами в растворах 158 электролитов.
7.2 Самодиффузия молекул воды и ионов Ьі+, Б' и А1 в 165 водных растворах ЫС1, КБ и АДГЮзД.
7.2.1 Условия эксперимента.
7.2.2 Экспериментальные результаты.
7.2.3 Концентрационные зависимости коэффициентов само- 172 диффузии молекул воды а растворах ІЛСІ и КГ.
7.2.4 Концентрационные зависимости коэффициентов само- 175 диффузии молекул воды а растворах А1(ЫОз)3.
7.2.5 Концентрационные зависимости коэффициентов само- 177 диффузии ионов 1л+, Б" и А13+ в разбавленном растворе.

функции Р(Т>1с!). На рисунке 3.5 представлены, в полулогарифмическом масштабе, нормированные по протонным вкладам зависимости Р^1с1) Лдя водных растворов сахарозы различных концентраций, которые аппроксимируются зависимостями вида
) = °>64 + °>36' ехРН Рассчитанные по выражению (3.4) зависимости Р8к^с!)показаны на рисунке 3.5 сплошными кривыми.
Аналогичные измерения были проведены и в водных растворах декстрана [СбН 10О5]х с молекулярной массой 40000. На рисунке 3.6 представлены диффузионные затухания сигнала спинового эхо полученные при разных временах диффузии в водном растворе декстрана.
1й10- с
Рисунок 3.5. Нормированные с учетом вкладов ядерной магнитной релаксации зависимости Ряи&с/) Для водных растворов сахарозы с концентрациями 69% — (4), 50% — (3), 45% — (2), 35% -— (1) весовых процентов при температуре 303 К.