Хемилюминесценция реакций диоксиранов

• Автор: Казаков, Дмитрий Валерьевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 265 с. : ил.

Содержание:
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Диоксираны

1.1.1. История развития

1.1.2. Методы получения

1.1.3. Реакции термического распада

1.1.4. Окислительные реакции

1.1.5. Хемилюминесценция

1.1.6. Диоксираны и синглетный кислород

1.2. Синглетный кислород
1.2.1. Методы получения и обнаружения, химические свойства
1.2.2. Излучение синглетного кислорода и его димоля
1.2.3. Количественное определение синглетного кислорода методом хемилгоминесценции
1.2.4. Хемилюминесцентные реакции пероксидов
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Экспериментальные установки
2.2. Растворители и реагенты
2.3. Методики синтеза
2.3.1. Синтез диметилдиоксирана
2.3.2. Синтез метил(трифгорметил)диоксирана
2.3.3. Синтез эндопероксида 1,4-диметилнафталина
2.3.4 Синтез солей четырехвалентного урана
2.4. Методы анализа
2.5. Методика регистрации хемилюминесценции
2.6. Идентификация продуктов
2.7. Методика регистрации время-разрешенной люминесценции синглетного кислорода и его димоля

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
ЗЛ. Хемилюминесценция при окислении диоксиранами насыщенных углеводородов. Новый механизм хемилюминесценции жидкофазных органических реакций
3.2. Хемилюминесценция в реакциях алканов с диоксиранами
в присутствии активаторов ХЛ - нолиароматических углеводородов. Участие активатора в хемилюминесцентной реакции
3.3. Хемилюминесценция при взаимодействии диоксиранов с Д-дикетонатными комплексами лантаноидов
3.4. Хемилюминесценция при взаимодействии диметилдиоксирана с четырехвалентным ураном и ацетилацетонатами Со(П) Co(III)
3.4.1. Реакции диметидиоксирана с U(IV)
3.4.2. Реакции диметилдиоксирана с ацетилацетонатом
Со(П) и Со(Ш)
3.5. Хемилюминесценция синглетного кислорода в
реакциях диоксиранов с анионами
3.5.1. Хемилюминесценция в ИК области спектра в реакциях ДМД
3.5.2. Хемилюминесценция в ИК области спектра в реакцих ТФД
3.6. Хемилюминесценция димоля синглетного кислорода в реакциях диоксиранов и других пероксидов
3.6.1. Реакция диоксиранов с анионами
3.6.2. Различные реакции диоксиранов, пероксида водорода, эндопероксида 1,4-диметил нафталина и пероксимоносульфата калия в растворе
3.6.3. Хемилюминесценция при распаде эндопероксида 1,4-диметилнафталина на поверхности сорбента
3.6.4. Влияние DABCO на хсмилюминссценцию димоля синглетного кислорода в реакциях пероксидов в растворе
3.6.5. Влияние DABCO на хемилюминесценцию димоля синглетного

кислорода на поверхности сорбента
3.7. Фотосенсибилизированная генерация синглетного кислорода
и его димоля
3.8. Новая твердофазная хемилюминесцентная реакция: взаимодействие пероксимоносульфата калия с ацетоном в присутствии нитрата европия. Участие диоксиранового интермедиата
ВЫВОДЫ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА

кислорода, что было доказано методом ИК хемилюминесценции (1270 нм)
[148]. В ходе реакции наблюдалась также XJ1 и в видимой области спектра (634 и 703 нм), которую авторы объяснили образованием димоля синглетного кислорода:
Была предложена схема [148], согласно которой разложение ДМД и генерация *02 происходит через пероксидный интермедиат:
1268 нм)
Схема 1.25.
Позже было установлено [170], что ряд других М-оксидов вызывает распад ТФД и ДМД, сопровождающийся ИК-ХЛ синглетного кислорода по механизму указанному в схеме 1.25.
Авторы [171] показали, что выделение *02 в реакции диоксиранов с азотосодержащими соединениями является более общим явлением. Оказалось, что распад ДМД в присутствии нитроксильного радикала 2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин-1 -оксила также сопровождается достаточно яркой ХЛ в ИК и видимой области спектра.
Третий пример выделения синглетного кислорода в реакции диоксиранов - каталитическое разложение ДМД трисдипиридильным комплексом рутения [167] был описан нами выше.