Экстракция висмута(III) и европия(III) из хлоридных и роданидных систем и получение наноразмерных оксидов металлов

• Автор: Грищенко, Дина Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 141 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Состояние ионов висмута в водных растворах

1.1.1. Хлоридные растворы

1.1.2. Роданидные растворы

1.2. Экстракционные методы извлечения висмута из растворов

1.2.1. Извлечение висмута нейтральными экстрагентами

1.2.2. Извлечение висмута анионообменными экстрагентами

1.2.3. Извлечение висмута пол нефункциональными экстрагентами

1.2.4. Извлечение висмута смесями экстрагентов. Влияние разбавителей и модификаторов на экстракцию металла
1.3. Состояние ионов европия в водных растворах
1.3.1. Хлоридные растворы
1.3.2. Роданидные растворы
1.4. Экстракционные методы извлечения европия из растворов
1.4.1. Извлечение европия нейтральными экстрагентами
1.4.2. Извлечение европия анионообменными экстрагентами
1.4.3. Извлечение европия полифункциональными экстрагентами
1.4.4. Извлечение европия смесями экстрагентов
1.5. Использование экстракции для синтеза материалов различного функционального назначения
ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И МЕТОДЫ
ИССЛЕДОВАНИЯ
ГЛАВА 3. ЭКСТРАКЦИЯ ВИСМУТА И ЕВРОПИЯ ИЗ ХЛОРИДНЫХ И
РОДАНИДНЫХ РАСТВОРОВ
3.1. Экстракция висмута хлоридом триалкилбензиламмония из хлоридных растворов в присутствии дибензоилметана, ацетилацетона, метилгексилкстона и октанола

3.2. Экстракция висмута из роданидных растворов роданидом триалкилбензиламмония
3.3. Экстракция европия из хлоридных растворов хлоридом триалкилбензиламмония в присутствии р-дикетонов
3.4. Экстракция европия смесями роданида триалкилбензиламмония и нейтральных экстрагентов из роданидных растворов
ГЛАВА 4. ПИРОЛИЗ ЭКСТРАКТОВ И ПОЛУЧЕНИЕ НАНОРАЗМЕРНЫХ
ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
Амиловый спирт - АС Ацетилацетон - АА Бензоилацетон
Высокотемпературный сверхпроводник
Дибензоилметан
Дихлордиэтиловый эфир - ДХДЭЭ
Ди-2-этилгексилдитиофосфорная кислота - Д2ЭГДТФК
Метилгексилкетон
Метилизобутилкетон
Изобутилацетат
Октиловый спирт
Редкоземельные элементы
Теноилтрифторацетон
Триалкилбензиламмония роданид - ТАБАР
Триалкилбензиламмония хлорид - ТАБАХ
Трибутилфосфат
Трилауриламин
Три-н-октиламин
Триоктилфосфиноксид
Трифторацетилацетонат
Трифторбензоилацетон
1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолон
Циклогексанон
Четвертичные аммониевые основания - ЧАО Экстракционно-пиролитический метод - ЭП метод

процессов. Например, при использовании ß-дикетонов [119], если экстракция производится из кислой среды, то извлекаются трис-комплексы, если же среда щелочная, то равновероятно извлечение как трис-, так и тетракис-соединений. Это дает дополнительные возможности для направления процесса экстракции в требуемую сторону.
1.3.1. Хлоридные растворы Хлоридные комплексы редкоземельных элементов в водных растворах малоустойчивы и при невысоких концентрациях СГ-ионов обнаруживаются с трудом. Вследствие этого в течение длительного времени при исследовании водных разбавленных растворов хлоридов РЗЭ различными методами комплексы РЗЭ с ионами хлора не были установлены. В более концентрированных растворах хлоридов в настоящее время с помощью новых методов установлено образование хлоридных комплексов РЗЭ и оценена их устойчивость.
Так, в спектрах поглощения растворов РЗЭ с концентрацией НС1 менее 6 моль/л никаких различий по сравнению со спектрами водных растворов РЗЭ без НС1 не наблюдается [95]. По мнению авторов, это можно объяснить тем, что ближайшее окружение РЗЭ в акваионе и в галоидном комплексе одинаково. А, следовательно, в таких растворах комплекс ЕиС12+ является ионным ассоциатом, в котором ион хлора присоединен внешнесферно. Именно внешнесферное присоединение лигандов не влияет на положение и интенсивность полос в спектре. В более концентрированных (по хлорид-иону) растворах вода частично вытесняется из внутренней координационной сферы редкоземельных элементов и образуются хлоридные комплексы РЗЭ, в которых ионы хлора непосредственно связаны с центральным ионом; в связи с этим появляются изменения в спектрах поглощения.
Наиболее систематически выполненные исследования [97] позволяют допустить, что хлоридные комплексы последних элементов ряда РЗЭ менее устойчивы, чем первых. Это согласуется с устойчивостью акваионов РЗЭ