Полуаналитический метод решения обратных задач кинетики ионно-координационной полимеризации

• Автор: Бигаева, Люзия Ахатовна
• Шифр специальности: 02.00.04, 05.13.18
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 160 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список сокращений и условных обозначений

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. СТАТИСТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ИОННО-КООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

(Литературный обзор)

1Л. Статистические характеристики молекулярно-массового распределения (ММР)

1.2. Явление полицентровости в титансодержащих каталитических системах

1.3. Постановка обратных задач формирования ММР и кинетики ионно-координационной полимеризации

1.4. Заключение к главе 1. Обоснование задач исследования

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Некорректность обратной задачи молекулярно-массового
распределения
. 2.2. Метод регуляризации А.Н. Тихонова
2.3. Объекты исследования
Глава 3. ЧИСЛЕННОЕ РЕШЕНИЕ ОБРАТНОЙ ЗАДАЧИ МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ИОННО-КООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НА ТИТАНСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРАХ
3.1. О новой методике расчета экспериментальных значений среднемассовой и среднечисленной молекулярных характеристик и коэффициента полидисперсности
3.2. Расчет функции распределения активных центров в процессе ионно-координационной полимеризации изопрена

3.3. Расчет среднечисленных и среднемассовых характеристик каждого типа АЦ и всей полимеризации в целом
3.4. Расчет констант скоростей роста полимерной цепи (кр) и
гибели активных центров ( kd )
Выводы к главе
Глава 4. ОДНОЦЕНТРОВАЯ МОДЕЛЬ КИНЕТИКИ
ИОННО-КООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
4.1. Кинетика ионно-координационной полимеризации диенов на титансодержащих катализаторах
4.2. Расчет средннечисленной характеристики распределения молекулярных масс с помощью метода моментов
4.3. Вывод аналитического выражения для среднечисленной характеристики М„ if)
4.4. Анализ аналитической зависимости Мп (l)
4.5. Расчет констант скоростей реакций передачи цепи на мономер (км ) и на АОС (кл )
Выводы к главе
Глава 5. ПОЛИЦЕНТРОВАЯ МОДЕЛЬ КИНЕТИКИ
ИОННО-КООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
5.1. Расчет значений среднемассовой и среднечисленной молекулярных характеристик полимеризации
5.2. Расчет значений среднемассовой и среднечисленной молекулярных характеристик полимеризации диенов без гибели активных центров
5.3. Расчет значений среднемассовой и среднечисленной молекулярных характеристик полимеризации диенов с гибелью активных центров

5.4. Расчет констант скоростей реакций роста к]р, передачи цепи
на мономер (kJM ) и на АОС (kJA) для каждого типа АЦ ион-но- координационной полимеризации
5.5. Влияние полицентровости процесса полимеризации на значения усредненных молекулярных масс и кинетических констант
Выводы к главе
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

4« з

Рис.2.1 в. Экспериментальная гель-хроматограмма дкжс образца ПИ, синтезированного на каталитической системе ТіСІ4-ДФО-А1(і-С4Н9)з.
0,4 п

ІП М

8 9 10 11 12 13
Рис.2.1 г. Экспериментальная гель-хроматограмма образца ПИ,
синтезированного на каталитической системе ТІСЦ -А1(]-С4Н<))з.
Зависимости изменения конверсии изопрена в процессе полимеризации на четырех каталитических системах приведены на рис.2.2. Если при