Фазообразование, синтез и строение новых соединений в системах M2MoO4-R2(MoO4)3 и Li2MoO4-M2MoO4-R2(MoO4)3 (M - щелочной металл; R = In, Sc, Fe, Ga, Cr, Al)

• Автор: Кадырова, Юлия Монировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 148 с. : ил.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Двойные молибдаты щелочных и трехвалентных 9 элементов

1.1.1. Фазообразование в системах М2Мо04-/?2(Мо04)з 17 (Я = Іп, Б с, Бе, Сг, А1)

1.1.2. Характеристика структурных типов и термическая 22 стабильность МхЯу(Мо04)2 (Я = Іп, Бс, Ес, ва, Сг, А1)

1.2. Тройные молибдаты одно-, одно- и трехвалентных 31 металлов

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ

МЕТОДЫ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Характеристика исходных веществ

2.2. Синтез образцов

2.3. Методы исследования

ГЛАВА 3. ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ

ЛДУІоОз" А1 (Мо04)з
(М= и, К-Сб; Я = Іп, Бс, Бе, ва, Сг, А1)
3.1. Системы М2Мо04-Ге2(Мо04)3 (М = К-Сб)
3.2. Системы М2Мо04-і?2(Мо04)з
(М= К-Сб; Я = Іп, Бс,Сг, А1)
3.3. Синтез и строение двойных полимолибдатов состава 57 МзЯМо40,5
3.3.1. Синтез и общая характеристика МзДМо4Оі5 57 (М= К-Сб; Я = 1п, Бс, Бе, Сг)
3.3.2. Кристаллическая структура М3ДМо4015
3.4. Системы Ы2Мо04-Д2(Мо04)з
(Я = 1п, Бс, Бе, Сг, ва, А1)

ГЛАВА 4. ТРОЙНЫЕ МОЛИБДАТЫ ЛИТИЯ, ТЯЖЕЛЫХ
ОДНОВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ И ИНДИЯ,
ЖЕЛЕЗА, ГАЛЛИЯ, АЛЮМИНИЯ
4.1. Фазовые равновесия в системах
1л2Мо04—А/2М0О4—:Л2(Мо04)з
(М= К, ЛЬ, Сб; Д = 1п, Бс, Бе, Сг, А1)
4ЛЛ. Системы Е12Мо04-М2Мо04-1п2(Мо04)з
4Л.2. Системы Е12Мо04-М2Мо04-8с2(Мо04)з
4Л .3. Системы 1л2Мо04—М2Мо04-Ге2(Мо04)з
4 Л .4. Системы Е12Мо04-М2Мо04-Сг2(Мо04)з
4Л .5. Системы Ы2Мо04-М2Мо04-А12(Мо04)з
4.2. Тройные молибдаты лития, одно- и трехвалентных
металлов состава Г12Мз/?(Мо04)4
4.3. Тройные молибдаты лития, одно- и трехвалентных
металлов состава Е1А/27?(Мо04)з
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

Актуальность темы. Сложнооксидные соединения молибдена (VI) составляют основу многих материалов современных отраслей техники и являются удобными объектами для решения задач химии твердого тела. При этом накапливаемый экспериментальный материал, благодаря широким возможностям варьирования качественного и количественного составов, позволяет находить корреляции между строением, свойствами веществ и природой образующих их атомов, ионов и ионных группировок.
Значительная часть перспективных материалов получена на основе двойных молибдатов, выявленных в результате исследования фазовых равновесий в системах, содержащих одно- и трехвалентные металлы. Наиболее изученными среди них являются висмут- и лантаноидсодержащие системы. Сведения о подобных системах с участием молибдатов средних и малых по размеру трехзарядных катионов разрозненны и в ряде случаев противоречивы. Имеются указания и на сложность фазовых равновесий в некоторых из них. Ограниченность информации о фазообразовании в указанных системах затрудняет выработку целостного представления о характере фазовых равновесий в сложнооксидных системах, а также не позволяет сделать надежное заключение о количестве фаз, существующих в них, и тем самым препятствует корректному исследованию систем большей размерности.
Один из возможных путей при разработке новых материалов - создание более сложных по составу соединений и композиций. Усложнение состава представляет не только практический, но и теоретический интерес, позволяя устанавливать генетические связи между двойными и тройными соединениями. В настоящее время уделяется повышенное внимание синтезу и исследованию тройных молибдатов, содержащих различные комбинации одно- и поливалентных катионов. В то же время, к моменту начала выполнения настоящей работы (2004 г.) сведения об исследовании фазообразования в молибдатных системах, содержащих наряду с двумя
Продолжение таблицы 3
1 2 3 4 5 6 7
55 26.746 41 100 26.75 26.76
36 27.622 84 27.64
3 27.750 9 27.74
39 28.174 4 89 28.12 28.18
8 28.690 26 28.69
3 29.443 5 29.44
51 29.963 69 29.996
4 30.173 10 30.21
24 30.300 41 30.30
19 30.403 24 42 30.34 30.41
15 30.813 35 30.82
2 30.926 6 30.93
2 31.317 7 31.33
52 31.532 6 31.48 48 31.547
5 31.59
2 32.022 7 32.04
3 32.398 9 32.40
1 32.995 3 32.99
3 33.176 100 33
2 33.323 4 33.32
6 33.544 15 33.55
2 33.761 2 33.786
3 33.830 7 33.84
4 34.002 11 34.03
3 34.383 8 34.39
2 34.911 8 34.91
1 35.065 3 35.03
5 35.143 10 10 35.16 35.16
6 35.250 17 35.26
2 | 35.637 70 35
’ Теоретическая рентгенограмма; приведены отражения с 20 > 10.5° и 1/10 > 3.
В то же время отметим, что интерпретировать результаты, полученные при рентгенографическом исследовании фазового состава областей 75-64.28 и 64.28-50 мол. % М2МоО.|, в случае калиевой системы было значительно проще, поскольку (в отличие от КЬз1''еМо4015 и Cs3FeMo4015) сведения о существовании двойного полимолибдата K3FeMo4Oi5 в литературе имелись [157, 158]. Т.к. публикация со структурными параметрами этой фазы