Оксимы 3-фенил-5,5-дизамещенных-4-изоксазолонов и их взаимодействие с солями никеля(II), кобальта(II) и марганца(II)

• Автор: Суховерская, Алена Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 121 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
1. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ОКСИМОВ КАК ЛИГАНДОВ
1.1. Методы синтеза оксимов
1.2. Общие свойства оксимов
1.2.1. Кислотно-основные и некоторые электрохимические свойства оксимов
1.2.2. Самоассоциация оксимов
1.3. Металлопромотируемые реакции оксимов
1.3.1. Реакции, сопровождающиеся разрушением фрагмента С=Ж)Н
1.3.2. Реакции, протекающие с сохранением фрагмента
С=Ж)Н
1.4. Применение оксимов в качестве лигандов
1.4.1. Комплексы металлов с монооксимами
2. СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИМОВ
3,5-ДИЗАМЕЩЕННЫХ-4- ИЗОКСАЗОЛОНОВ
2.1. Характеристика исходных веществ
2.2. Синтез 3,5-дизамещенных-4-нитроизоксазолинов
2.2.1. Синтез стиролпсевдонитрозита
2.2.2. Синтез оксима а-нитроацетофенона
2.2.3. Синтез 3-фенил-5,5-диметил-4-нитроизоксазолина
2.2.4. Синтез 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-нитроизоксазолина
2.3. Синтез 3,5-дизамещенных-4- изоксазолонов
2.3.1. Синтез 3-фенил-5,5-диметил-4-изоксазолона
2.3.2. Синтез 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона
2.4. Синтез оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолинов
2.4.1. Синтез оксима 3-фенил-5,5-диметил-4-изоксазолона

2.4.2. Синтез оксима 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона
2.5. Спектральные методы анализа
2.5.1. ИК спектроскопическое исследование оксимов
3,5 -дизамещенных-4-изоксазолонов
2.5.2. ЯМР !Н спектроскопия оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов
2.6. Рентгенографические исследования
2.6.1. Рентгенофазовый анализ оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов
2.6.2. Рептгеноструктурный анализ оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазол онов
2.7 Термический анализ оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов
2.8. Физические свойства оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов
2.8.1. Методика определения моляльной концентрации оксимов
2.8.1.1. Расчет моляльной концентрации оксимов в 10%-ом растворе
этанола
2.8.2. Методика определения электрической проводимости
2.8.2.1. Расчет удельной электрической проводимости оксимов
2.8.2.2. Расчет молярной электрической проводимости оксимов
2.9. Спектрофотометрическое исследование способности оксима
3-фенил-5,5-пентаметил ен-4-изоксазолона к комплексообразованиго
2.9.1. Спектрофотометрическое исследование способности оксима
3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона к комплексообразованию с N1(11)
2.9.2. Спектрофотометрическое исследование способности оксима
3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона к комплексообразованию с Со(И)

2.10. Квантовохимическое исследование оксимов на основе изоксазо-лонов
3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ОКСИМА З-ФЕНИЛ-5,5-ПЕНТАМЕТИЛЕН-4-ИЗОКСАЗОЛОНА С СОЛЯМИ НИКЕЛЯ(ІІ), КО-БАЛЬТА(П) И МАРТАНЦА(ІІ)
3.1. Синтез комплексных соединений солей никеля(Н), кобальта(П), марганца(Н) с оксимом З-фенил-5,5-пентаметилен- 4-изоксазолона
3.2. Химический анализ комплексов некоторых Зй-металлов на основе
оксима 3-фенил- 5,5-пентаметилен- 4- изоксазолона
3.2.1. Определение ионов никеля(Н) и кобальта(П)
3.2.2. Определение ионов марганца(П)
3.3. ИК спектроскопическое исследование комплексов никеля(Н), кобальта(П), марганца(П) с оксимом З-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона
3.4. Рентгенофазовый анализ соединений никеля(И), кобальта(П), мар-ганца(П) с оксимом З-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона
3.5. Термический анализ комплексных соединений некоторых Зй-металлов на основе оксима З-фенил-5,5-пентаметилен-
4-изоксазолона
3.6. Магнитная восприимчивость соединений никеля(ІІ), кобальта(ІІ), марганца(П) с оксимом З-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолоном
4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Особенности синтеза оксимов 3,5-дизамещенных-
4-изоксазолонов
4.2. Физико-химические свойства оксимов 3,5-дизамегценных-
4-изоксазолонов
4.2.1. Квантовохимическое исследование оксимов
3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов
4.2.2. Влияние растворителя на способность оксимов проявлять себя
в качестве лигандов

пических данных было показано, что фуральдоксим может координировать с ионом металла как моно-, так и бидентатно, образуя различные по составу комплексы [42]. Конфигурация этих соединений в растворах не изучалась. Авторы [60] синтезировали и определили конфигурацию не только новых комплексных соединений, но и ранее полученных соединений состава М(Н2Б)2Вг2, где М=Со2+, №2+; Н2Ь-фуральдоксим СйП5Ы02, в различных растворителях. Показано, что лиганд координирует монодентатно через кислород оксимной группы [61].
Получены и исследованы соединения БП2+ и Со2+ с дегидрированными анионами М-(3-оксимино-2,4-диметилпентил-2)гидроксиламина (Н2Б) в качестве лиганда, а также некоторые соединения с анионами лиганда (Н2А) структуры [62]:

И(Н)ОН
н3с—с с—сн3
Взаимодействие СоС12-6Н20 и Н2Б в водно-этанольной среде приводит к выделению соединений состава Со(НБ*)2С1 (НБ*-дегидрированный анион НБ'), хороню растворимого в органических растворителях. Данные ИК спектроскопии этого диамагнитного вещества (низкоспиновая конфигурация б6) свидетельствует о дегидрировании лиганда. Данные физико-химических исследований позволяют сделать заключение, что Со(НБ*)2С1 в твердом состоянии имеет цепочечную псев-дооктаэдрическую структуру, как и родственный комплекс Со3+ с дегидрированными анионами 1Ы-(1-оксимино-1-фенил-2-метилпропил-2) гид-роксиламина, для которого проведено рентгеноструктурное исследование. Было показано, что полученные соединения сублимируются в вакууме, летучестью обладают комплексы №2+ и Со3+ как с дегидрированными анионами НА', так и с дегидрированными анионами НБ'. Летучесть комплексов Со3Д содержащих координированные атомы хлора за-