Ключевые термодинамические величины палладия и его неорганических соединений

• Автор: Полотнянко, Наталья Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 186 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список основных обозначений

Введение
Глава 1. Термодинамические свойства палладия и его неорганических соединений (обзор и критический анализ литературных данных)

1.1 Термодинамические данные для нанокристалл ического,

макрокристаллического и газообразного палладия

1.2 Стандартный электродный потенциал полуэлемента Pd2+/Pd(cr)

1.3 Теплоемкость и термодинамические свойства PdO(cr)

1.4 Константы гидролиза иона Pd2+(aq)

1.5 Растворимость и термодинамические свойства веществ в системе PdO-H20 при 298.15 К
1.6 Термодинамические свойства PdS(cr)
1.7 Константы устойчивости хлоридных комплексов Pd(II)
1.8 Стандартный электродный потенциал полуэлемента PdCl427Pd(cr)
1.9 Стандартная энтальпия образования и энтропия иона PdCl42~(aq)
Заключение
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1 Характеристики изученных образцов
2.2 Калориметрическая аппаратура,
методики экспериментальных измерений
2.2.1 Адиабатический калориметр БКТ-3
2.2.2 Установка исследования физических свойств материалов PPMS-9
2.2.3 Синхронный термический анализатор STA 449 Fl Jupiter®
2.3 Методы обработки экспериментальных результатов
2.4 Результаты экспериментальных измерений
2.4.1 Теплоемкость и термодинамические функции PdO(cr)
2.4.2 Теплоемкость и термодинамические функции PdS(cr)
Глава 3. Результаты согласования термодинамической информации для систем Pd(cr)-Pd(aq), O-Pd, O-H-Pd, S-Pd, Cl-Pd
Выводы
Список литературы
Приложение
1. Согласование термодинамической информации с использованием программы MS-Excel
1.1 Структура баз термодинамических данных «DiaHHK»
и «Joint-TDB»
1.2 Обоснование и основные правила использования программы MS-Excel для локального согласования термодинамической информации
1.3 Правила создания файлов MS-Excel
1.4 Структура и оформление листов файла MS-Excel
2. Экспериментальные данные по определению теплоемкости PdO(cr) и PdS(cr)

Список основных обозначений
Г- температура, К р - давление, атм, мПа
Ср° - изобарная теплоемкость, Дж/(моль К): здесь и далее верхний индекс <<0>> указывает на то, что величина относится к стандартному давлению С° - изохорная теплоемкость, Дж/(моль К)
5° - абсолютная энтропия вещества, Дж/(моль К)
ДЯ° - энтальпия образования вещества, кДж/моль А/}° - энергия Гиббса образования вещества, кДж/моль - энтропия образования вещества, Дж/(моль К)
АГН° - энтальпия химической реакции, кДж/моль АГС° - энергия Гиббса химической реакции, кДж/моль Д^° - энтропия химической реакции, кДж/моль АшЬН° ~ энтальпия сублимации, кДж/моль АтН° - энтальпия плавления, кДж/моль Ат8° - энтропия плавления, Дж/(моль К)
КарН° ~ энтальпия испарения, кДж/моль А,ГН° - энтальпия фазового перехода, кДж/моль А,£° - энтропия фазового перехода, кДж/моль
Н°(Т)-Н°(0) - энтальпия нагревания вещества от 0 до ГК, кДж/моль Я°(7)-Я°(298.15 К) - энтальпия нагревания вещества от 298.15 до Г К,
кДж/моль
Ф°(Т) = - [(7о(7)-Яо(0)]/Т- приведенная энергия Гиббса, Дж/(моль К)
Ф°(Т)' = - [С0(7)-Я°(298.15 К)]/Г- приведенная энергия Гиббса, Дж/(моль К)
0О - характеристическая температура Дебая, К
Е° - стандартный электродный потенциал, В
К°, /3° - термодинамическая константа равновесия
Я - универсальная газовая постоянная (8.314472 Дж/(моль К))

позволяющую с помощью экстраполяции получить величину Ъ' = 2.8-10-3 для Т = 298.15 К, не совпадающую с результатами исследования [50] (табл. 1.7) и величиной Ъ' = (17.1±2.0)'10-3, рассчитанной в настоящей работе раннее по данным [46-50].
Предполагая, что при 298.15 К и концентрациях хлорной кислоты больше 3.5 m термодинамическое равновесие достигается, фиксируя значение Ъ' = 2.8-10 3, рассчитываем по экспериментальным данным работ [46-48] значения стандартного электродного потенциала системы Pd2+/Pd(cr), представленные в табл. 1.8.

0,014 -0,010 -0,

340 т> к

Рис. 1.6 Зависимость коэффициента Ь' (уравнение (1.5)) от температуры
Условные обозначения к рис. 1.6: • - [50], А- [49, 50].
Таблица 1.8 Определение стандартного потенциала полуэлемента Pd2+/Pd(cr) при 298.15 К
Источник I, m £/,В Е°, В средщ И
[46] 4.02 0.987 0.9831 0.973±0.
[47] 3.94 0.979 0.
[48] 4.87 0.9964 0.
Примечание к табл. 1.8: 'Учтена дисперсность палладия