Некоторые реакции ароматических альдегидов и диальдегидов с аммиаком и гликолями

• Автор: Каташова, Виктория Рустемовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 112 с. : ил.

* 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Основные продукты взаимодействия альдегидов с аммиаком
1.1Л Образование геминальных аминоспиртов
1Л .2 Образование 1,3,5-гексагидротриазинов
1Л.З Образование 1,3,5-триарил-2,4-диазапентадиенов-1,4 И
1.2 1,3,5-триарил-2,4-диазапентадиены-1,4 как реагенты в органическом синтезе
1.2.1 Реакции 1,3,5-триарил-2,4-диазапентадиенов-1,4 с
фь электроциклическим замыканием цикла
1.2.2 Прототропия и другие перегруппировки 2,4-диазапентадиенов-1,4
1.2.3 Реакции 1,3,5-триарил-2,4-диазапентадиенов-1,4 с карбонильными соединениями
1.2.3.1 Реакции со сложными эфирами
1.2.3.2 Реакции с альдегидами
1.2.3.3 Реакции с кетонами
1.2.4 Реакции присоединения по двойной связи
1.2.5 Реакции нуклеофильного замещения
1.2.6 [2+2] циклоприсоединение к кетенам
1.2.7 Реакции окисления
1.2.8 Образование комплексов
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Изучение возможности осуществления направленной реакции
ароматических альдегидов с аммиаком в присутствие катализаторов 34 ф 2.2 Стереоселективный синтез производных
1,2-диарил-1,2-диаминоэтанов
2.3 Изучение синтетических возможностей реакции ароматических диальдегидов с аммиаком
2.4 Взаимодействие г/ме-2,4,5-трис(4-формилфенил)имидазолина
С ГЛИКОЛЯМИ
2.5 Изучение реакции терефталевого альдегида с гликолями
2.6 Некоторые области применения гидробензамидов
2.6.1 Гидробензамиды как регуляторы полимеризации
2.6.2 Г идробензамиды как ингибиторы коррозии
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ*
В последние годы химия полифункциональных соединений занимает одно из центральных мест в синтетической органической химии, благодаря разнообразию структурных типов, веществ и материалов, получаемых на их основе. С этой точки зрения основные продукты реакции ароматических альдегидов с аммиаком, такие как гексагидротриазины и 2,4-диазапентадиены-1,4, имеют большое теоретическое и прикладное значение. В частности, это связано с возможностью их использования в качестве регуляторов радикальной полимеризации, ингибиторов кислотной коррозии и др. Эти соединения являются перспективными реагентами, на основе которых можно создать общий подход к синтезу серии веществ, имеющих в своем составе два бензиламинных фрагмента: известно, что именно структурный ди(бензиламинный) фрагмент определяет фармакологические свойства ряда соединений-лидеров, эффективных лигандов глутаматных рецепторов. Для конструирования молекул с ди(бензиламинным) фрагментом наиболее перспективной является реакция ароматических альдегидов с аммиаком. Создание простого и стереоселектив-ного метода синтеза 1,2-диарил-1,2-этандиаминов с возможностью последовательной модификации каждой амино-группы значительно облегчает решение многих синтетических задач.
Для ароматических диальдегидов большое значение имеет также создание селективного метода получения моноацеталей, в которых сохраняется вы-сокореакционоспособная карбонильная группа. В этой связи мы предприняли изучение реакции терефталевого альдегида с различными гликолями, с целью определения условий, обеспечивающих максимальный выход моноацеталей. Поставленные в работе задачи представляются важными и актуальными и соответствуют современному развитию органической химии.
Целью данной работы являлось:
* Выражаю благодарность за научные консультации, постоянное внимание и поддержку проф. Злотскому С.С. и канд.хим.наук Лозинской H.A.

Также оказалось, что наличие акцепторных заместителей в Аг облегчает данную изомеризацию. Так, при Аг = 3-М02-С6Н4 изомеризация идет под действием КОН в ДМСО, в то время как при Аг = 4-МеО-СбН4 изомеризация идет лишь в присутствии гидрида натрия.
2.3. Изучение синтетических возможностей реакции ароматических диальдегидов с аммиаком
Расширяя синтетические возможности реакции ароматических альдегидов с аммиаком, мы также ввели в эту реакцию диальдегид (1м).

Схема 14.
Нами был проведен поиск условий, в которых лишь одна формильная группа терефталевого альдегида реагирует с аммиаком с образованием тримера (2м). Так, при использовании полярных растворителей, таких как тетра-гидрофуран, ацетонитрил, преобладающим направлением этой реакции является образование смеси олигомерных продуктов.
При проведении реакции терефталевого альдегида с аммиаком в хлористом метилене при комнатной температуре в течение 3 дней нам удалось получить полифункциональный продукт - 1,3,5-трис(4-формилфенил)-2,4-диазапентадиен-1,4 (2м), содержащий три свободные альдегидные группы, с выходом 30%.