Сорбционно-хроматографическое разделение жирорастворимых биологически активных веществ

• Автор: Бородина, Елена Валентиновна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 154 с. : ил.

Введение
Список принятых сокращений
Глава 1 Обзор литературы
1.1. Характеристика изучаемых веществ
1.1.1 Строение и биологически активные свойства токоферолов и фитостеролов
1.1.2 Нахояедение в природе
1.2. Методы выделения токоферолов и фитостеролов из растительных объектов
1.3. Сорбенты для извлечения биологически активных веществ
1.3.1 Полимерные сорбенты
1.3.2 Неорганические сорбенты
1.4. Материалы с упорядоченными мезопорами
1.4.1. Получение функционализированных упорядоченных материалов
1.4.2. Применение материалов с упорядоченными мезопорами в качестве сорбентов
Заключение по главе
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Реактивы и их сокращения
2.2. Количественное определение а-токоферола и Р-ситостерола в гексановых растворах
2.2.1. УФ-спектроскопия
2.2.2. Тонкослойная хроматография
2.2.3. Газовая хроматография
2.3. Изучение сорбции а-токоферола и Р-ситостерола на мезопористых материалах
2.3.1. Кинетика сорбции а-токоферола и р-ситостерола
2.3.2. Сорбция а-токоферола и р-ситостерола в статических условиях
2.3.3. Сорбционно-хроматографическое разделение а-токоферола и Р-ситостерола
2.4. Получения органо-неорганических мезопористых материалов на основе МСМ
2.4.1. Химическая модификация аминосиланом
2.4.2. Химическая модификация метилсиланом
2.5. Изучение свойств модифицированных мезопористых материалов
2.5.1. Низкотемпературная адсорбция/десорбция азота
2.5.2. ИК-спектроскопия
2.5.3. ЯМР -спектроскопия

2.5.4. Термогравиметрический анализ
2.3.5 Математическая обработка результатов эксперимента
Глава 3. Модификация МСМ
3.1. Аминирование мезопористого материала
3.2. Метилирование мезопористого материала
Заключение по главе
Глава 4. Определение а-токоферола и р-ситостерола в гексановых растворах
4.1. УФ-спектроскопия
4.2. Хроматографические методы
4.2.1. Метод тонкослойной хроматографии
4.2.3. Газовая хроматография
Заключение по главе
Глава 5. Разделение а-токоферола и Р-ситостерола на исходном и модифицированных сорбентах МСМ
5.1. Сорбция а-токоферола и р-ситостерола во времени
5.2. Сорбции а-токоферола и р-ситостерола в равновесных условиях
5.3. Характеристика МСМ-41 после сорбции а-токоферола и р-ситостерола по данным низкотемпературной адсорбции/десорбции азота и ИК-спектроскопии
5.4. Сорбционно-хроматографическое разделение а-токоферола и р-
ситостерола
Заключение по главе
ВЫВОДЫ
Список литературы
ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение
Разделение биологически активных веществ (БАВ) как для аналитических целей (пробоподготовки), так и для технологических (выделения) является предметом постоянных исследований. Это связано с большим значением этих веществ в жизнедеятельности человека, и с тем, что биологическая активность природных веществ выше, чем синтетических. Определение жирорастворимых БАВ (а-токоферол, (3-ситосгерол и эргокальцеферол) в растительных маслах и дистиллятах является непростой задачей из-за присутствия большого числа сопутствующих компонентов. После извлечения аналитов (щелочной гидролиз спиртовым раствором КОН, жидкостная экстракция) необходимо разделение компонентов неомыляемой части масла - токоферолов, стеролов, витаминов А, Д, К - при осуществлении определения УФ-спектроскопией и ТСХ. В последнее время отмечена перспективность использования метода сорбционного концентрирования при пробоподготовке сложных матриц для определения БАВ. Применение метода твердофазной экстракции позволяет сократить число стадий, а также уменьшить расход органических растворителей. Одним из наиболее часто используемых растворителей в нормально-фазовом варианте хроматографии, а также при извлечении и концентрировании неполярных веществ является гексан.
Поскольку сами по себе эти методы уже достаточно изучены, дальнейшее их совершенствование связано с разработкой эффективных сорбентов. Наиболее распространенными материалами в процессах разделения и выделения фракций веществ являются пористые сорбенты на основе оксида кремния (С8 и С18). Практически все используемые для данных целей кремнеземные пористые сорбенты имеют хаотичное расположение неидентичных по размерам и форме пор.
В конце XX века появилась возможность получения кремнеземных материалов с упорядоченным расположением идентичных гексагональных мезопор диаметром 2-10 нм (типа МСМ-41). В отличие от традиционных

химической модификации. Д. Брювилле и соавт. объясняют данный эффект увеличением мобильности молекул аминопропилсилана в более полярном растворителе.
_ л р
-Si.o-SI-. 5i 31 I 0 0 ' ОН І,
он

°но%Ро/Чсн ТЗ Т2

АР-Е1
О. -О О р о. о 0 р
п о 8І 5’ 5І 5І $|
Рг/ ° О. Ъ / о, Р„6
Я'0 Н0-5І ч8|'° *!
12 ) М3
<> . Н3Ы Н2М
АР-Т1, АР-Т2
Рис. 1.6. Схема реакции модификации первичным аминосиланом в этаноле и толуоле с изображением плотности расположения функциональных групп [108].
В полярных растворителях отмечается меньшая степень прививки с относительно высокими значениями площади поверхности и объема пор. Т. Азефа и соавт. [101] объясняют влияние полярности растворителя на концентрацию привитых органосиланов на основе сольватационного эффекта и диэлектрических свойств растворителей в реакции нуклеофильного замещения (Бнг) на атоме кремния, подобной на атоме углерода (рис. 1.7).

Л ОМе

/х~
МеО 1

Исходное состояние
Продукт
Переходное состояние
Рис. 1.7. Схема химической модификации 8Ю2 органосиланами по механизму нуклеофильного замещения [101].