Металлокомплексы подандов и гидроксамовых кислот как активные компоненты мембран ионселективных электродов на органические ионы

• Автор: Бердникова, Лилия Павловна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 149 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА I. Поданды и их использование в аналитической химии

1.1.Связывание неорганических и органических ионов и молекул

1.2.Поданды как электродноактивные соединения в мембранах ИСЭ

ГЛАВА И. Металлокомплексные реагенты для связывания и определения

органических соединений

II. 1.Связывание органических соединений

II.2 .Применение металлокомплексных реагентов для ионометрического

определения органических ионов
ГЛАВА Ш.Обзор методов определения аминокислот и родственных
соединений
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА IV Реагенты и растворы, аппаратура и техника эксперимента
IV. 1. Реагенты и растворы
IV.2. Аппаратура и техника эксперимента
IV.3. Методика эксперимента
IV.3.1. Ионометрия
IV.3.2. Экстракция
ГЛАВА V. Поданды с анионогенными группами и металлокомплексы
на их основе в качестве электродноактивных соединений ИСЭ,
обратимых к органическим ионам
V.l. Поданды с анионогенными группами
V. 1.1.Отклик к октиламмонию
V.1,2.Влияние строения поданда на отклик к метиловому эфиру
фенилаланина
V.2. Металлокомплексы подандов с U(VI) как активные компоненты мембран

V.2.I. Экстракция U(VI) подандами
У.2.2.0тклик ИСЭ к эфирам аминокислот

V.2.2.1 Влияние pH на потенциал мембраны
V.2.2.2.Потенциометрическая селективность мембран к метиловому эфиру фенилаланина
V.2.3 ИСЭ на адреналин
V.2.4. ИСЭ на фенилаланин
ГЛАВА VI. Использование гидроксамовых кислот и их металлокомплексов в качестве электродноактивных компонентов мембран ИСЭ
VI. 1.Получение металлокомплексов стирилакрилоилфенилгидроксиламина в
мембранной матрице
VI.2. Отклик мембран к метиловому эфиру фенилаланина
VI.3. Мембраны на основе металлокомплексов САФГА для определения аминокислот
VI.3.1 Электрохимические характеристики
VI.2.2 Влияние липофильной добавки
VI.3.3. Влияние pH
VI.3.4. Потенциометрическая селективность
VI.4. Аспартам- селективный электрод
VI.5 Отклик ИСЭ к анионам карбоновых кислот
VI.6 Отклик мембраны на основе САФГА к уранилнитрату
Глава VII. Практическое использование разработанных ИСЭ на органические анионы
VII. 1.Потенциометрическое определение адреналина в лекарственных
формах
VII.2. Ионометрическое определение уранила в технологических растворах.
VII.3. Определение бензоата натрия
УП.4.0пределение аспартама
VII.5. Определение фенилаланина в плазме крови
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы. Одна из важнейших задач современной аналитической химии - определение органических соединений. Растет число работ, посвященных применению метода прямой потенциометрии. Простота и доступность аппаратуры, экспрессность анализа, а также возможность определения активности ионов способствуют внедрению метода в различные области химии, медицины, биологии. При помощи ионселективных электродов (ИСЭ) определяют различные биологически активные органические вещества и лекарственные препараты. При этом в качестве электродноактивных веществ (ЭАВ) обычно применяют сложные биомолекулы (ферменты) или простые ион-парные реагенты. Первые часто неустойчивы и дороги, хотя обеспечивают высокую селективность; со вторыми ситуация в точности обратная. Нам представляются перспективными синтетические реагенты - переносчики «промежуточного» уровня сложности.
Особенно интересны ионофоры (в частности, поданды) с анионогенными группами, которые могут обеспечивать компенсацию заряда определяемого иона без посторонних анионов - партнеров. Другой все более популярный класс переносчиков - реагенты, способные к специфическому взаимодействию с ана-литом, в частности, металлосодержащие рецепторы.
Применение металлокомплексных переносчиков особенно перспективно в случае дитопных «гостей», например, аминокислот и их производных, плохо транспортирующихся через малополярную мембрану как раз из-за присутствия дополнительных (кроме аммонийного) центров с высокой гидрофильно-стью, например, гидрокси-, карбокси- и карбонильных групп. Если ион металла в комплексе с реагентом координационно ненасыщен, он может эффективно связывать эти группы; можно использовать и координационно-насыщенные комплексы, способные к лигандному обмену. Селективность таких мембранных систем непосредственно связана с избирательностью комплексообразования, которую можно значительно повысить, выбирая наиболее подходящие центры связывания. В настоящей работе использовали металлокомплексы подандов, а

Комплекс ХХХШ-З'-АМФ
Н.2.Применение металлокомплексных реагентов для ионометрического определения органических ионов
Подавляющее большинство предложенных к настоящему времени мембранных ИСЭ на органические ионы основано на использовании ионных ассоциатов. Однако интерес к классическим ионообменникам, селективность которых соответствует ряду гидрофобности Гофмейстера, в настоящее время значительно снизился. В последние годы все активнее ведется поиск новых реагентов, позволяющих добиться лучшей, по сравнению с ионообменниками, потенциометрической селективности. Весьма перспективны в этом плане ионофоры, способные обеспечить специфическое взаимодействие с аналитом.
Среди рецепторов на анионы, обеспечивающих селективность, отличную от наблюдаемой для классических анионообменников, наиболее подробно описаны металлокомплексы порфирите [77-89]. В последние годы появились примеры использования в мембранах ИСЭ металлокомплексов фталоциани-нов, представляющих собой системы, подобные порфиринатам по структуре и свойствам [90-92]. Эти соединения в связи с особенностями строения, в частности, планарным расположением макроцикла вокруг центрального иона металла,