Инверсионная кулонометрия и ее аналитические возможности

• Автор: Ермаков, Сергей Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 205 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение.

1. Обзор литературы

1.1. Потенциостатическая кулонометрия и инверсионные кулонометрические методы. И

1.1.1.Потенциостатическая кулонометрия

1.1.2. Электрохимические методы анализа, не требующие градуировки.

1.2. Современное состояние и возможности инверсионной вольтамперометрии как аналитического метода.

1.2.1. Основные направления развития ИВА.

1.2.2. Электроды для инверсионно-вольтамперометрических измерений.

1.2.3 Инверсионно вольтамперометрический элементный анализ.

1.2.4. Проботобор и пробоподготовка при проведении ИВА-анализа.
2. Методическая часть.
2.1.Электрохимические измерения
2.2. Методика измерений при определении ртути в воздухе.
2.2.1 .Методика жидкостно-абсорбционного выделения ртути.
2.3. Препаративная часть
2.3.1. Приготовление растворов.
2.3.2. Растворы и реактивы
2.3.3. Подготовка поверхности рабочих электродов
2.4. Математическая обработка результатов измерений
3. Обоснование возможности выполнения электрохимического анализа без предварительной градуировки по стандартным растворам (теоретические основы метода инверсионной кулонометрии).
3.1. Общие предпосылки.
3.2. Теоретическое обоснование способов нахождения полного количества электричества.

3.2.1. Инверсионная кулонометрия с расчетом полного количества электричества по Мейтсу.
3.2.2. Инверсионная кулонометрия с расчетом полного количества электричества по величине кулонометрической константы.
3.3. Экспериментальная проверка теоретических положений инверсионной кулонометрии.
3.3.1. Экспериментальная проверка инверсионной кулонометрии с расчетом полного количества электричества по Мейтсу.
3.3.2.Экспериментальная проверка инверсионной кулонометрии. с нахождением полного количества электричества по кулонометрической- константе.
З.З.З.Проверка аналитических возможностей инверсионной кулонометрии на модельных растворах.
3.4.Принципы выбора оптимальных условий инверсионно кулонометрических измерений, независимо от способа нахождения р с
3.5.Переменно-токовая инверсионная кулонометрия.
З.б.Расчст пределов обнаружения метода ИКМ.
3.7.Проверка аналитических возможностей инверсионной кулонометрии на реальных объектах.
3.8 Заключение к главе 3.
3.9. Выводы к главе 3.
4.Расширение аналитических возможностей ИКМ за счет совершенствования способов подготовки электродов и выбора адекватных методов пробоподготовки.
4.1.Способ подготовки поверхности золотого электрода.
4.2.0пределение ртути в воздухе с жидкостно абсорбционным выделением в фоновый электролит.
4.2.1.Выбор оптимального состава раствора.
4.2.2. Автоматизированное ИВА-определение ртути в воздухе.

4.2.3. ИВА-определение ртути с хроматомембранным концентрированием.
4.3.Заключение к главе 4.
4.4. Выводы к главе 4.
Выводы.
Литература.

Та=Яе (г о - г)/г,=ГіСО (г0 - г і) /ц

не превышающего 1708. При более высоких числах Тейлора возникают тейлоровские вихри или турбулентное течение. Например, для (го - г)/г,=0,19 турбулентное течение имеет место при числах Рейнольдса, превышающих 3960, или числах Тейлора свыше 3-Ю6. Эти условия относятся к случаю, когда вращается лишь внутренний электрод.
т(е»ут.) г—*» г (енвиь)
Рис. 1.9. Концентрационные профили для вращающегося цилиндрического электрода.
На рис. 1.9 изображено два случая: пунктирная линия изображает концентрационный профиль сульфата меди между электродами в отсутствие радиальной составляющей скорости, а сплошная при турбулентном течении.
В первом случае примером может служить ламинарное течение с концентрическими линиями тока. В стационарном состоянии нет транспорта ионов сульфата, поскольку на электродах реагируют лишь ионы меди. За счёт миграции ионы меди движутся к положительному электроду, т.е. налево на рисунке. Ввиду отсутствия полного потока этих ионов их стремление к миграции скомпенсировано тенденцией к диффузии направо, в сторону