Высокочувствительное сорбционно-жидкостно-хроматографическое определение замещенных гидразинов

• Автор: Чернобровкина (Затираха), Алла Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 190 с. : ил.

Содержание

Список используемых сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Реагенты для дериватизации аминогруппы

1.1.1. Реагенты для спектрофотометрического детектирования

1.1.2. Реагенты для спектрофотометрического и флуориметрического детектирования

1.2. Методы определения гидразинов

1.2.1. Спектрофотометрические, флуориметрические и проточно-инжекционные методы

1.2.2. Хроматографические методы

1.3. Концентрирование полярных азотсодержащих соединений

1.3.1. Экстракционное концентрирование
1.3.2. Сорбционное концентрирование
1.3.3. Другие методы концентрирования
Глава 2. Исходные вещества, аппаратура, методики эксперимента
2.1. Исходные реактивы и растворы
2.2. Аппаратура, сорбенты и подвижные фазы
2.3. Методика ионохроматографического определения НДМГ с динамическим сорбционным on-line концентрированием
2.4. Методика щелочной дистилляции НДМГ
2.5. Методика хроматографического эксперимента
2.6. Методика дериватизации НДМГ п-нитробензальдегдом
2.7. Методика дериватизации НДМГ 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном
Глава 3. Ионохроматографическое определение гидразинов с динамическим сорбционным on-line концентрированием
3.1. Сорбенты и колонки для концентрирования
3.2. Выбор фонового состава пробы
3.3. Выбор условий количественной десорбции
3.4. Оптимизация условий сорбционно-ионохроматографического определения НДМГ на уровне ПДК для вод рыбо-хозяйствснного назначения
3.5. Изучение мешающего влияния матрицы пробы
3.6. Разработка сорбциоиио-ионохроматографического способа для определения НДМГ на ориентировочно-допустимом уровне для вод хозяйственнобытового назначения
3.7. Подходы к устранению влияния катионов
Глава 4. Реакционная жидкостная хроматография гидразинов
4.1. Сорбционно-хроматографическое определение НДМГ в виде
производного п-НБА
4.1.1. Условия образования гидразона
4.1.2. Выбор условий хроматографического определения
4.1.3. Сорбционное концентрирование гидразона п-НБА
4.2. Дериватизация и определение НДМГ с коричным альдегидом
4.2.1. Выбор условий проведения дериватизации
4.2.2. Оптимизация условий хроматографического определения
4.3. Дериватизация и определение НДМГ с п-диметиламинокоричным альдегидом
4.3.1. Выбор условий проведения дериватизации
4.3.2. Оптимизация условий хроматографического определения
4.4. Применение о-фталевого альдегида для хроматографического
определения гидразинов
4.4.1. Дериватизация гидразинов с о-фталевым альдегидом
4.4.2. Выбор условий хроматографического определения
4.5. Применение 2,3-нафталиндикарбоксальдсгида для
сорбционно-хроматографического определения гидразинов
4.5.1. Предколоночная дериватизация замещенных гидразинов с НДА
4.5.2. Выбор условий хроматографического определения
4.5.3. Сорбционное концентрирование НДА-гидразинов
4.5.4. Анализ реальных объектов
4.6. Дансил хлорид как модификатор для определения гидразинов
м етодом В ЭЖХ
4.6.1. Выбор условий образования производных гидразинов
4.6.2. Выбор условий хроматографического определения
4.7. Использование флуорогепиого модификатора 4-хлор-7-нитробензофуразана
для хроматографического определения метилгидразина и 1,1 -диметилгидразина
4.7.1. Выбор условий проведения дериватизации
4.7.2. Выбор оптимальных условий хроматографического определения
4.7.3. Сорбционное концентрирование
4.7.4. Ограничения подхода
4.8. Сорбционно-хроматографическое определение НДМГ в виде производного 4-хлор-5,7-динитробензофуразана
4.8.1. Условия хроматографического определения НДМГ
4.8.2. Выбор условий сорбционного концентрирования

4.8.3. Устранение ограничений
4.8.4. Проверка правильности
Глава 5. Наиболее перспективные подходы хроматографического определения гидразинов, предложенные в работе
5.1. Методика ионохроматографического определения НДМГ с динамическим сорбционным on-line концентрированием
5.2. Методика хроматографического определения НДМГ с и-нитробен:;альдегидом
5.3. Методика одновременного хроматографического определения гидразинов с 2,3-нафталиндикарбоксальдегидом
5.4. Методика одновременного сорбционно-хроматографического определения гидразинов с 2,3-нафталиндикарбоксальдегидом
5.5. Методика хроматографического определения гидразина с 2,3-нафтапинди-карбоксальдегидом
5.6. Методика хроматографического определения ІІДМГ с 4-хлор-5,7-динитро-бензофуразаном
5.7. Методика сорбционно-хроматографического определения НДМГ
с 4-хлор-5,7-дииитробензофуразаном
Выводы
Литература

(см. табл. 1). Другие примеры флуориметрического определения НДМГ в виде производных органических реагентов приведены в таблице 3.
В работе [93] способность гидразина ингибировать тушение флуоресценции родамина В в системе: оксигалоидный ион ХОз~-галогенид-ион X -родамин В, -использовали для его флуориметрического определения. При взаимодействии ХОз- с ХГ в кислой среде образуется молекулярный галоген Хг, который образует с родамином В слабо флуоресцирующий продукт. Добавление в систему гидразина ведет к его взаимодействию с галогеном, что препятствует тушению флуоресценции. Система, содержащая бромид калия - бромат калия - родамин В в соляной кислоте, позволяет определять гидразин на уровне 1.7 мкг/л. Система стабильна в течение 40 минут, реакцию легко контролировать сменой температуры, но она требует длительного времени для установления равновесия. В свою очередь, использование серной кислоты позволяет снизить предел обнаружения гидразина до значения 0.8 мкг/л, но в этом случае реакцию сложно контролировать, и система менсс стабильна.
Спсктрофлуориметрические методы определения гидразинов позволяют добиться более низких пределов обнаружения, чем спектрофотометрические методы. Хотя флуориметрия, наряду со спектрофотометрией, не обладает достаточной селективностью для определения следовых количеств гидразинов в сложных матрицах природных объектов, указанными реагентами и реакционными системами можно оперировать при сочетании способа определения с системой разделения компонентов пробы.
Широкое применение спектрофотомстрическое детектирование нашло в проточио-инжекционном анализе (ТТИАГ который отличается высокой производительностью (до 360 определений в час), хорошей воспроизводимостью, меньшей трудоемкостью за счет автоматизации, малым временем анализа и расходом реагентов, легкостью замены одного детектора другим.
Проточно-инжекционное определение гидразина в виде производного с 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном (БФЗ) описано в работе [94]. Для наилучшей чувствительности определения гидразина в качестве потока носителя использовали отанол-буферную смесь с pH 6.84 (30:70 об.%) при скорости 1.5 мл/мин. Поглощение полученного производного измеряли при X = 635 нм. Предел обнаружения гидразина в потоке составил 0.012 мг/л при объеме вводимой пробы 110 мкл, производительность — 46 проб/ч. Анализ влияния различных аминосоединений показал, что избыток триметиламина нивелирует влияние других азотсодержащих соединений, мешающих определению гидразина.
Этими же авторами было проведено и проточно-инжекционное определение НДМГ в виде 5,7-динитробензофуразанового производного [95]. В качестве потока использовали смесь этанол-фостатиый буферный раствор (50:50 об.%) с pH 6.84 и концентрацией буфера 6 х 10_3 М при скорости 0.75 мл/мин. Производительность оказалась меньше, чем в предыдущей работе, и составила 24 пробы/час, что связано с меньшей скоростью потока, выбранной в качестве оптимальной. Предел обнаружения НДМГ составил 0.02 мг/л.