Топология, обмен и комплексообразование в четырехкомпонентных взаимных системах NA, K//F, CO3 , MOO4 ; NA, K//F, CO3 , WO4 ; NA, K//CI, CO3 , MOO4 ; NA, K//CI, CO3 , WO4 ; NA, K//CO3 , MOO4 , WO4

• Автор: Локьяева, Светлана Мухтаровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 128 с. : ил.

Оглавление
Введение

Глава I. Обзор литературы

1.1. Основные тенденции в исследовании диаграмм состояния солевых систем

1.2. Экспериментальные методы исследования МКС

1.3. Расчетно-экспериментальные методы исследования МКС

1.4. Качественное описание МКС

Глава II. Формирование древ кристаллизации и описание химических реакций обмена и комплексообразования четырехкомпонентных взаимных систем
2.1. Триангуляция фазовых диаграмм и формирование древ кристаллизации четырехкомпонентных взаимных систем: Ка, К/Л7, С03, Мо04 (Ш4), Ыа, К//СІ, С03, Мо04 (¥04) и Ка, К//С03, Мо04, "'О,

2.2. Описание химических реакций обмена и комплексообразования

2.2.1. Трехкомпонентные взаимные системы

2.2.2. Четырехкомпонентные взаимные системы: Ка, К/Л7, С03, Мо04 (\Ю4), Ка, К//СІ, СОэ, Мо04 (У04) и Ка, К// С03, Мо04, ЧУ04
Глава III. Исследование молибдатсодержащих четырехкомпонентных взаимных систем
3.1. Методика эксперимента
3.2. Четырехкомпонентная взаимная система Ка, К/Л7, С03, Мо04
3.3. Четырехкомпонентная взаимная система Ка, К// СІ, С03, Мо04
Г лава IV. Исследование вольфраматсодержащих четырехкомпонентных взаимных систем
4.1. Четырехкомпонентная взаимная система Ка, К/Л7, С03, 4
4.2. Четырехкомпонентная взаимная система Ка, К//СІ, С03, W04
4.3. Четырехкомпонентная взаимная система Ка, К// СОэ Мо04, W04
Выводы
Литература

Введение.
Актуальность проблемы. в связи с возрастающими потребностями науки и техники в данных о процессах, протекающих в сложных природных и технологических объектах, а также в создании новых материалов с заданными свойствами, важной и актуальной задачей является изучение диаграмм состояния многокомпонентных систем (МКС) с использованием принципиально новых экспресс - методов, позволяющих оптимизировать и интенсифицировать сложный многостадийный процесс выявления характера взаимодействия составляющих компонентов, сделать доступными для широкого практического применения.
Большинство работ по физико-химическому анализу МКС посвящено различным приемам их экспериментального и теоретического исследования. Однако эти методы, как правило, разрабатывались в отрыве друг от друга, что затрудняло создание рациональных способов их изучения.
Решение такой проблемы возможно через применение надежных универсальных методов априорного прогноза древ кристаллизации МКС, позволяющих аппроксимировать фазовые равновесные состояния аналитическими и термодинамическими моделями.
Выбор объектов исследования - систем с участием галогенидов, карбонатов, молибдатов и вольфраматов натрия и калия обусловлен не только теоретическими задачами, но и возможностью их использования в практических целях. Они являются модельными системами для применения данного алгоритма исследования многокомпонентных систем.
Цель работы: Изучение топологии четырехкомпонентных взаимных систем: Na, K//F, С03, Мо04; Na, K//F, С03, W04; Na, K//CI, СОэ, Мо04; Na, K//CI, С03, W04; Na, К//С03, Мо04, W04 и их элементов огранения.
Основные задачи исследований.
1. Качественное описание систем МКС.

1.1. Дифференциация МКС на фазовые единичные блоки и построение древ фаз.
1.2. Дифференциация МКС на стабильные симплексы - носители нонвариантных точек и построение древ кристаллизации методом априорного прогноза фазового комплекса МКС.
1.3.Формирование фазовых и химических реакций методом конверсии.
2. Количественное описание систем.
2.1. Расчет координат нонвариантных точек по аналитическим моделям поверхностей кристаллизации (п - 2) фаз п - компонентных систем.
2.2. Изучение фазовых равновесных состояний четырехкомпонентных взаимных систем На, К/Л7, СОэ, Мо04; На, К/Л7, С03, W04; На, К//С1, С03, Мо04; На, К//С1, С03, W04; 14а, К//С03, МоО+, W04 и уточнение координат искомых четверных нонвариантных точек.
Исследования выполнены в соответствии с планом научных исследований на кафедре неорганической и физической химии по теме «Топология и обменные реакции в многокомпонентных системах с участием галогенидов, карбонатов, молибдатов, вольфраматов щелочных металлов ». Научная новизна работы.
1. Впервые проведена дифференциация и построены древа кристаллизации четырехкомпонентных взаимных систем 14а, К/Л7, С03, Мо04; Ка, КАТ, С03, У04; N3, К//С1, С03, Мо04; На, К//С1, С03, W04; Ка, К//С03, Мо04, W04.
2. На основе результатов дифференциации и древ кристаллизации выявлены химические реакции, протекающие в четырехкомпонентных взаимных системах 14а, К/Л7, С03, Мо04; Ка, К/Я7, СОэ, WOA; На, К//С1, С03, Мо04; Ка, К//С1, С03, W04; N3, К//С03, Мо04, W04.
3. Получены количественные данные по координатам четверных нонвариантных точек с использованием симплекс - решетчатых планов.
4. Впервые экспериментально изучены диаграммы состояния четырехкомпонентных взаимных систем На, К/Л7, С03, Мо04; Ка, К/Л7, С03, У04; Ка, К//С1, С03, Мо<Э4; Ка, К//С1, С03, W04; Ка, К//СОэ, Мо04, W04 и

ФЕБ НВТ Кристаллизующиеся фазы
I £б Иа2С03- На04-05-06,
V Ро6 (НаР)2-На2СОз-Б5-Б6,
VI Ро5 (НаР)2-На2С03-К2¥04-Б6,
VII т.р. (НаЕ)2-На2С0з-К2С03-К2¥0,
IV е5 (ИаруКоСОз-КСБ-Вз,
III В4 (МаР)2-К2С03-Бз-Б7,
II Ро4 (НаР)2-(КР)2- Бз-Бу.
Видно, что реальное число ФЕБ больше числа четверных НВТ, что связано с устойчивостью двойных твердых растворов на основе Ка2С03 и К2С03 Вследствие миграции НВТ Рп5 и Р06 в смежный ФЕБ I, пустыми оказываются ФЕБ V и VI, в ФЕБ II также отсутствует четверная НВТ из-за миграции ее в смежный ФЕБ III, где существуют две НВТ Ро4 и £5.
Таким образом, система характеризуется шестью четверными НВТ, три из которых являются эвтектическими.
Система №,К//С1,СОз, W04
Четырехкомпонентная взаимная система На,К//С1,С03, W04 с
развитым комплексообразованием (Ма3СГУС)4 (01) конгруэнтного плавления, На2\Ю4К2У04 (Б2) инконгруэнтного плавления) включает в себя три трехкомпонентные взаимные системы: Иа, К//С1, С03 (1); На, К//С1, (2);
Иа, К//С03, W04 (3) (рис. 36, 37, [121, 122, 132]).
Система (1) - необратимо-взаимная [19]. В системе (2)
комплексообразование доминирует над процессами обмена [19, 24]. Согласно [112] в ней отсутствует соединение состава 2На2¥04К2УТ)4, имеет место процесс миграции перитектической точки из ФЕБ Б1-Б2-На2\Ю4 в ФЕБ 13]-П2-К2\Ю4 с инверсией ее в тройную эвтектическую точку. Соединение Б] является полюсом трехлучевой триангулирующей звезды (рис. 36).