Синтез, строение и физико-химические свойства комплексов Cu(II), Cu(I), Co(II), Ni(II) и Cd(II) с некоторыми 1 - замещенными 3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолинами

• Автор: Полякова, Елена Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 183 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Строение и физико-химические характеристики координа-

ционных соединений металлов с оксимами производных 3,4-дигидроизохинолина

1.2. Строение и физико-химические свойства би-1,1’-(3

диметил-3,4-дигидроизохинолина), его структурных аналогов 2,2'-бипиридила и 1,1'-биизохинолина в свободном (некоординированном) состоянии и в составе металлоком-плексов

1.3. Строение и физико-химические свойства И-гидроксиамида

3 - [3,3 -диметил-1,2,3,4-тетрагидроизохинол ин-1 -идеи]-2-оксопропановой кислоты, его структурных аналогов и их металлокомплексов

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные вещества и очистка растворителей
2.2. Методики синтеза металлокомплексов
2.3. Элементный анализ
2.4. Инфракрасная спектроскопия
2.5. Электронные спектры поглощения
2.6. Рентгеноструктурный анализ
2.7. Кристаллооптический фазовый анализ
2.8. Квантово-химические расчеты
Глава 3. Обсуждение результатов
3.1. Строение и физико-химические характеристики комплек-
сов металлов с а-(3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолил-
1)гидроксииминоацетонитрилом

3.1.1. Квантово-химический расчет строения и спектральных характеристик а-(3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолил-1) гидроксииминоацето нитрила
3.1.2. Состав и строение металлокомплексов а-(3,3-диметил-3
дигидроизохинолил- 1)гидроксииминоацетонитрила
3.2. Строение и физико-химические характеристики комплексов металлов с би-1,1’-(3,3 - диметил-3
дигидроизохинолином)
3.2.1. Квантово-химический расчет строения молекулы би-1,1’-(3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолина), комплекса
гпС12-Ь2 и расчет ЭСП моделей
3.2.2. Состав и строение металлокомплексов молекулы би-1,1’-
(3,3 -диметил-3,4-дигидроизохинолина)
3.3. Строение и физико-химические характеристики комплек- 128 сов металлов с Ы-гидроксиамидом 3-[3,3-диметил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-1 -иден]-2-оксопропановой кислоты
3.4. Изучение строения, способов координации и спектральных характеристик соединения (3) и его металлокомплексов расчетными и экспериментальными методами
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЯ

Как указано выше, комплексы металлов с соединением (3) не изучались. Лишь в работе [85] отмечено, что соединение (3) дает положительные качественные реакции на гидроксимную группу: бурое и темно-зеленое окрашивание с БеС13 и Си804 соответственно.
Вместе с тем, известно достаточно много металлокомплексов производных 3,4-ди- и 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинов, содержащих -СН2Я заместитель в положении 1 [20, 21, 26], и металлокомплексов гидроксамовых кислот, которые являются фрагментами молекулы соединения (3).
В качестве модели участия в комплексообразовании гидроксамового заместителя в положении 1 3,3-диметил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина в молекуле соединения (3) ниже рассмотрено комплексобразование гидроксамовых кислот.
Исходя из выше описанных свойств гидроксамовых кислот следует, что их мегаллохелаты получают из гидроксамат (1-) аниона (а) или гидроксимат (2-) аниона (в):
Ж - N
И о О'
(а) (в)
Большинство изученных комплексов металлов с гидроксамовыми кислотами содержат гидроксамат (1-) анион (а), а не гидроксимат (2-) анион (в) [99 - 102]. В работе [ЮЗ] приводятся следующие возможные способы координации гидроксамовых кислот с металлами (схема 21).

<_ / V-1V ° /°
(а) {0,0} (Ь) {N,0} (с) (О, ц-О} (б) {К} (е) {М,Х}{0,0}
Схема