Особенности разнолигандного комплексообразования ионов меди(II) с аминокислотами

• Автор: Заплатина (Крюкова), Наталья Петровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 125 с. : ил.

Глава 1. Аналитический обзор

1.1. Кислотно-основные свойства лигандов

1.1.1. Аминокислоты без ДДГ

1.1.2. Гистидин

1.1.3. Серии

1.1.4. Орнитин

1.2. Изучение разнолигандного комплексообразования

1.2.1. Разнолигандные комплексы б-элементов

1.2.2.Разнолигандные комплексы меди(П) с участием аминокислот

1.2.3. Тройные комплексы с двумя аминокислотами

1.2.4. Термодинамические аспекты разнолигандного комплексообразования

1.3. Исследование комплексообразования с помощью метода ЭПР
1.3.1. Использование метода ЭПР для исследования разнолигандного комплексообразования
1.3.2. Методы анализа формы линии спектра ЭПР
Глава 2. Анализ сложных равновесных систем методом ЭПР
2.1. Форма линии спектра ЭПР при наличии комплексообразования
2.2. Расчет мольных долей компонентов
2.3. Итерационные процедуры
2.4. Компьютерная программа обработки спектров ЭПР
Глава 3. Исследование комплексообразования в системе медь(Н)
гистидин - О-орнитин
3.1. Экспериментальная часть
3.3. Обработка спектров ЭПР
3.2.1. Бинарные системы

3.4. Обработка спектров
3.2.2. Система медь(Н) - Б-орнитин - Ь-гистидин
3.3. Осуждение результатов
Глава 4. Синтез и исследование комплексных соединений меди(П) с аспарагиновой кислотой, серином и валином
4.1. Экспериментальная часть
4.1.1. Использованные реактивы, материалы и оборудоваеие
4.1.2. Аналитические методики изучения состава синтезированных комплексов
4.1.2.1 Методика газоволюметрического элементного микроанализа
4.1.2.2 Методика титриметрического определения ионов меди в аминокислотных комплексах
4.1.2.3. Методика электрохимического синтеза разнолигандных комплексных соединений в водной среде
4.1.2.4. Методика электрохимического синтеза разнолигандных комплексных соединений в вводно-органических средах
4.1.2.5. Определение растворимости аминокислот при их совместном содержании в различных растворителях и их смесях
4.1.2.6. Методика химического синтеза разнолигандных комплексных соединений
4.1.2.7. Условия анодного синтеза разнолигандных комплексных соединений меди(П) с аминокислотами
4.2. Результаты и их обсуждение
4.2.1. Исследование растворимости аминокислот и их комплексов с медью(П) в органических и водно - органических средах
4.2.2. Сравнение результаты анодного и химического синтеза
4.2.3. Результаты анализа состава синтезированных соединений
Литература

Актуальность работы. Исследование структуры и характеристик комплексов биометаллов с аминокислотами представляет большой интерес с точки зрения химии и биохимии, поскольку названные соединения являются моделями комплексов металлов с белками в организмах человека и животных. Исследования комплексных соединений ионов металлов с различными органическими веществами широко представлены в научной литературе. При этом большая часть работ выполнена по бинарным системам, в то время как многие процессы, протекающих в организме, связаны со смешаннолигандными соединениями на основе переходных металлов и аминокислот. Например, известно, что при транспортировке ионов меди(Н) и других металлов большую роль играют смешаннолигандные комплексы с участием двух аминокислот.
Для исследования разнолигандного комплексообразования широко используются различные физические и физико-химические методы, при этом использование спектральных методов, в том числе и метода ЭПР, имеет ряд преимуществ, поскольку наряду с определением количества компонентов равновесной системы, они позволяют находить структурные характеристики частиц. Тем не менее, исследование процессов разнолигандного комплексообразования в растворе методом ЭПР широко не распространено, что связано со сложностью обработки экспериментальных данных, поскольку сигналы комплексов различного состава перекрываются друг с другом, так как параметры спектров - ширина линии и положение сигналов -не сильно чувствительны к изменению координационного окружения.
Большой интерес представляет также изучение структурных особенностей твердых разнолигандных соединений и сравнение их со структурой комплексов в растворе. Несмотря на большое количество работ, посвященных исследованию взаимодействия иона меди(П) с

Целью работы [153] было определение релаксационного вклада в ширину линии. Для ионов с Б = 3/2 зеемановское и сверхтонкое взаимодействия являются существенно изотропными, то главным источником уширения резонансных линий в растворе является анизотропное взаимодействие спина с электрическим полем окружения. Модуляция взаимодействия спина с полем окружения броуновскими вращениями комплекса, а также соударениями комплекса с окружающими частицами обеспечивает передачу энергии спина через спин-орбитальную связь в решетку. Согласно механизму, развитому в работах М.М. Зарипова [154], релаксация спина осуществляется вследствие модуляции внутренних колебаний комплекса броуновскими движениями самого комплекса и окружающих его частиц жидкости. Показано, что необходимо учитывать особенности теплового движения, состоящего из поступательного и поворотного броуновских движений. В релаксационном процессе играют роль как колебания частиц около положения равновесия, так и скачки из одного положения равновесия в другое.
Полученные результаты [154] показали, что даже узкие резонансные линии могут иметь заметное неоднородное уширение, таким образом было бы ошибочно оценивать релаксационные времена из ширины наблюдаемой линии. Наблюдаемые частотные и температурные зависимости ширин резонансных линий не могут быть объяснены только релаксационной природой: вклад в ширину дают как вращения комплексов, так и процессы, приводящие к росту величины тонких расщеплений.
Различие между теоретическими и экспериментальными ширинами линий ЭГЕР [155], а также “остаточными” ширинами как при низких, так и при высоких температурах не удается объяснить температурными изменениями параметров СГ. Ширина линий ЭПР является функцией проекции ядерного магнитного квантового числа ГЛ) :
АН, = а! + а!' + р|Щ + ут/ + 8т/ (10)