Координационные соединения двухзарядных ионов 3d-элементов с производными β-аланина

• Автор: Скорик, Юрий Андреевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 283 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
РАЗДЕЛ 1 КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ [1-АЛАНИНА С ДВУХЗАРЯДНЫМИ КАТИОНАМИ Зб-ЭЛЕМЕНТОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
1.1 ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ (3-АЛАНИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
1.1.1 Протолитические равновесия (3-аланина
1.1.2 Протолитические равновесия алифатических р-аминокислот моноаминового ряда
1.1.3 Протолитические равновесия алифатических р-аминокислот диаминового ряда
1.1.4 Протолитические равновесия ароматических и гетероциклических р-аминокислот
1.2 КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ р-АМИНОКИСЛОТ С ДВУХЗАРЯДНЫМИ 36-КАТИОНАМИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
1.2.1 Комплексообразование р-аланина
1.2.2 Комплексообразование алифатических р-аминокислот моноаминового ряда
1.2.3 Комплексообразование алифатических р-аминокислот диаминового ряда
1.2.4 Комплексообразование ароматических и гетероциклических р-аминокислот
1.3 КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСЫ ДВУХЗАРЯДНЫХ Зб-КАТИОНОВ С ПРОИЗВОДНЫМИ р-АЛАНИНА
1.3.1 Комплексы Си2+ с производными р-аланина
1.3.2 Комплексы №2+ с производными р-аланина
1.3.3 Комплексы Со2+ с производными р-аланина
1.3.4 Комплексы 2п2+ с производными р-аланина
РАЗДЕЛ 2 КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ р-АМИНОКИСЛОТ С ДВУХЗАРЯДНЫМИ Зб-КАТИОНАМИ
2.1 КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА АРОМАТИЧЕСКИХ р-АМИНОКИСЛОТ

2.1.1 Протолитические равновесия М,М-ди(2-карбоксиэтил)анилинов
2.1.2 Протолитические равновесия N,N,N'N'-TeTpa(2-Kap6oKCH3Tna)-
фенилендиаминов
2.1.3 Протолитические равновесия П,Ы-ди(2-карбоксиэтил)-
аминоазобензолсульфокислот
2.1.4 Протолитические равновесия производных антраниловой кислоты
2.1.5 Протолитические равновесия производных 3,3,3-трифтор-И'-(
трифторметилфенил)-1,2-пропандиамина
2.2 КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ß-АМИНОКИСЛОТ С ДВУХЗАРЯДНЫМИ Зб-КАТИОНАМИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
2.2.1 Комплексообразование Ы,Ы-ди(2-карбоксиэтил)анилинов и N,N,N'N’-
тетра(2-карбоксиэтил)фенилендиаминов
2.2.2 Комплексообразование производных антраниловой кислоты
2.2.3 Комплексообразование производных 3,3,3-трифтор-М'-(
трифторметилфенил)-1,2-пропандиамина
2.3 СИНТЕЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ ß-АМИНОКИСЛОТ С ДВУХЗАРЯДНЫМИ Зб-КАТИОНАМИ
2.4 РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ ß-АМИНОКИСЛОТ С ДВУХЗАРЯДНЫМИ Зб-КАТИОНАМИ
2.4.1 Структура комплекса Си2+ с Ы,Ы-ди(2-карбоксиэтил)анилином
[Си(ЯН20)2]-1/ЗСНз0Н-1/6С2Н50Н
2.4.2 Структура комплекса Си2+ с Ы,И-ди(2-карбоксиэтил)-п-толуидином
[CuQ5(H20)2]-2H
2.4.3 Структура комплекса Си2+ с Ы,Ц-ди(2-карбоксиэтил)-о-анизидином
[CuQ8(H20)2]-2H
2.4.4 Структура комплекса Ni2+ с Ы,Ы-ди(2-карбоксиэтил)-о-анизидином
[NiQ8(H20)2]-3H
2.4.5 Структура комплекса Си2+ с Ы-(2-карбоксиэтил)-о-аминобензойной
кислотой [CuQ16H20] H
2.4.6 Структура комплекса Си2+ с Ы-(2-карбамоилэтил)-о-аминобензойной
кислотой [Cu(Q17)2]-6H
2.4.7 Структура комплекса Cu2t с N-метилиминодипропионовой кислотой
(ШМІбр) [CuMi6p(H20)]-(H20)
2.4.8 Структура комплекса Cu2+ с Ы-(2-гидроксиэтил)-р-аланином [Cu(He-ß-
А1а)г]
2.5 ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО РАЗДЕЛУ
РАЗДЕЛ 3 ПРИМЕНЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ß-АМИНОКИСЛОТ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ МЕДИ В ПРОДУКТАХ МЕТАЛЛУРГИИ И СЛОЖНЫХ ОКСИДАХ
3.1 ВЫБОР УСЛОВИЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С АРОМАТИЧЕСКИМИ ß-АМИНОКИСЛОТАМИ
3.2 РАЗРАБОТКА МЕТОДИК СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ
3.2.1 Определение меди в никелевых и цинковых сплавах (методика 1).
3.2.2 Определение меди в сложнооксидных материалах (методика 2)
3.2.3 Определение меди в штейнах (методика 3)
3.2.4 Определение меди в сплавах с маскированием Fe3+ (методика 4).
3.3 ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО РАЗДЕЛУ
РАЗДЕЛ 4 ПОЛУЧЕНИЕ, ИДЕНТИФИКАЦИЯ И СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ХЕЛАТНЫХ СОРБЕНТОВ, СОДЕРЖАЩИХ ß-АЛАНИН
4.1 ГИБРИДНЫЕ ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОРБЕНТЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ß-АЛАНИН
4.1.1 Получение и сорбционные свойства гибридных сорбентов на основе
оксидов кремния и алюминия
4.1.2 Получение и сорбционные свойства гибридных сорбентов на основе
смешанных оксидов кремния, алюминия, титана или циркония
4.2 СОРБЕНТЫ НА ОСНОВЕ ПОЛИСТИРОЛА, СОДЕРЖАЩИЕ ß-АЛАНИН
4.2.1 Синтез и идентификация карбоксиэтилированного поли(
аминостирола)
4.2.2 Протолитические равновесия
4.2.3 Влияние pH на адсорбцию Cu2+ CEPAS
4.2.4 Кинетика адсорбции Си2+ на CEPAS
4.2.5 Изотермы равновесной адсорбции
4.2.6 Селективность адсорбции
4.3 КАРБОКСИЭТИЛИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ХИТОЗАНА И СОРБЕНТЫ НА ИХ ОСНОВЕ
4.3.1 Карбоксиалкилирование хитозана галопропионовыми кислотами
4.3.2 Идентификация карбоксиэтилированных производных хитозана

На основе детального анализа электронных спектров поглощения комплексов Pddadp состава ML [М = Си, Ni [79] и Со [82]) всем комплексам была приписана конфигурация trans(06) [Рисунок 5) в отличие от комплексов уже обсуждавшегося здесь ближайшего гомолога Eddadp, для которого характерна конфигурация trans(05) при образовании комплексов с этими металлами. Более поздние рентгеноструктурные исследования комплексов Na2[CuPddadp]-NaN03-2H20 [83] и Ba[CoPddadp]-8H20 [84] подтвердили trans(06) конфигурацию лиганда в комплексах Си2+ и Со2+. Комплекс Ni2+ с Pddadp был выделен и охарактеризован в виде двух геометрических изомеров trans[05)-Na2[NiPddadp)]-2H20 и trans(0506)-Na2[NiPddadp)]-3H20 [85]. Авторами показано, что trans(05) конфигурация для этого комплекса является преобладающей и была подтверждена кристаллографически в биядерном комплексе trans(05)-[Ni2Pddadp[H20)4] 4НгО. Конфигурация trans(05) также была приписана комплексу Ni2+ с 1,3-пропандиамин-Ы,К,М'-трицетат-Ы’-пропионатом [Pd3ap) как в растворе, так и в кристаллическом состоянии на основании электронных и колебательных спектров, а также с использованием методов расчета электронной структуры по теории функционала плотности [density functional theory, DFT) [86].
1.2.4 Комплсксообразованис ароматических и гетероциклических (
аминокислот
Литературные сведения о комплексообразовании ароматических р-аминокислот чрезвычайно скудны. За исключением работ автора, которые будут обсуждаться в последующих разделах, имеются данные о константе устойчивости комплекса N-фенилиминодипропионата с ионами Cu2t [IgPcuL = 5.67) [17] и описана методика спектрофотометрического определения меди с N,N,N',N’-TeTpa[2-карбоксиэтил)-п-фенилендиамином [87].
Нейковским С.И. и др. изучено комплексообразование в водных растворах ионов Zn2* с некоторыми гетероциклическими производными иминодипропионовой кислоты тиазолового и тиадиазолового рядов [41, 43]. Полученные константы образования соответствующих комплексов представлены в Таблице 15 и свидетельствуют о том, что образующиеся комплексы чрезвычайно неустойчивы. Нехарактерно низкие для хелатных комплексов константы устойчивости ставят под вопрос их существование в водных растворах. Проведенные ИК спектроскопические исследования выделенных в твердом состоянии комплексов ZnLs-2H20 [46], ZnL10H20 [44], ZnL“H20 [45], NiL1»3H20 [44], NiL11H20 [45], CuL94H20 [38] показали, что