Комплексные соединения рения (V) с 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5

• Автор: Кабиров, Нурмахмад Гулович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 143 с. : ил.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Комплексные соединения рения (V) с 1,2,4-триазолом и его производными

1.2. Комплексные соединения различных металлов с 1,2,4-триазолом и его производными

1.3. Комплексообразование рения с серусодержащими лигандами в растворах

1.4. Некоторые практические аспекты использования координационных соединений

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез исходных соединений и методы анализа полученных комплексных соединений рения (V)

2.2. Методы исследования комплексов рения (V) с З-этил-4-метил1.2.4-триазолтиолом

2.3. Синтез комплексных соединений рения (V) с З-этил-4-метил1.2.4-триазолтиолом

ГЛАВА III. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИНТЕЗИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ РЕНИЯ (V) С 3-ЭТИЛ-4-МЕТИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛТИОЛОМ

3.1. Исследование электрической проводимости растворов

полученных комплексных соединений
3.2. Определение степени окисления рения в синтезированных комплексных соединениях
3.3. ИК спектроскопическое исследование синтезированных
комплексов рения (V)
3.4. Исследование процесса термического разложения З-этил-4-метил1,2,4-триазолтиольных комплексов рения (V)

ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ВЗАИМНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ЛИГАНДОВ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ РЕНИЯ (V) СЗ-ЭТИЛ-4-МЕТИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛТИОЛОМ
4.1. Исследование процесса образования роданидно-З-этил-4-метил1,2,4-триазолтиольных комплексов рения (V)
4.2. Взаимодействие газообразного аммиака с З-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиольными комплексами рения (V)
4.3. Взаимодействие некоторых кислот с З-этил-4-метил-1,2,4триазолтиольными комплексами рения (V)
4.4. Взаимодействие 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиольных комплексов
рения (V) с некоторыми донорными растворителями
ГЛАВА V. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА КОМПЛЕКСООБРА-ЗОВАНИЯ РЕНИЯ (V) С 3-ЭТИЛ-4-МЕТИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛ-ТИОЛОМ-5 В СРЕДАХ ГАЛОГЕНОВОДОРОДНЫХ КИСЛОТ
5.1. Исследование процесса окисления 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиола-5 потенциометрическим методом
5.2. Исследование процесса комплексообразования рения (V) с 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в средах НС1 разной концентрации
5.3. Исследование процесса комплексообразования рения (V) с 3-этил4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в средах 7-6 моль/л НВг
ГЛАВА VI. ВЛИЯНИЕ 3-ЭТИЛ-4-МЕТИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛТИОЛА И КОМПЛЕКСА РЕНИЯ (V) С НИМ НА РАДИАЦИОННУЮ СТОЙКОСТЬ И ЭЛЕКТРИЗУЕМОСТЬ ДИАЦЕТАТЦЕЛ-ЛЮЛОЗЫ
6.1. Исследование влияния 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиола и комплекса [ЛеО(ОН)Ь2С12], где Ь-3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиол-5, на свето- и радиационную стойкость диацетатцеллюлозы
6.2. Исследование влияния 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиола-5 и комплекса [КеО(ОН)Ь2С12], на электризуемость диацетатцеллюлозы
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Актуальность темы. Со времени открытия рения прошло восемьдесят
лет. За эти годы учеными в разных странах проводились целенаправленные
исследования свойств этого уникального металла. Были обнаружены
высокие его каталитические свойства и показано, что он в степенях
окисления от -1 до +7 образовывает соединения с различными элементами.
Химия координационных соединений рения в различных степенях
окисления интенсивно начала развиваться с семидесятых годов прошлого
столетия с использованием различных классов органических лигандов
частности были синтезированы комплексы рения (V) с 1,2,4-триазолом и
некоторыми его производными, которые широко используются в медицине,
промышленности и фотографии. Ограниченность числа 1,2,4-триазолов с
которыми синтезированы комплексы рения (V) не позволяет устанавливать
определенные закономерности в изменении их физико-химических свойств в
зависимости от различных факторов. Например, к настоящему времени
получены комплексы рения (V) лишь с 1,2,4-триазолтиолом-5 и некоторыми
его алкилзамещенными. На свойства и состав образующихся комплексов
рения (V) с 1,2,4-триазолтиолами, несомненно, могут оказывать влияние не
только природа радикала, но и его положение. Данные о синтезе и изучении
свойств комплексов рения (V) с таким производным 1,2,4-триазолтиола, как
3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиол-5 (3-Э-4-МТТ) в литературе отсутствуют.
Исследование процесса комплексообразования рения (V) с использованием
новых лигандов к которым относится 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиол-5,
несомненно, имеет как теоретический, так и практический интерес.
Проведение целенаправленных исследований по синтезу и исследованию
комплексов рения (V) с 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в
определенной степени будет восполнять пробел в установлении
закономерностей по влиянию природы алкильного радикала и его
положения на свойства комплексов рения (V) с производными 1,2,4триазолтиола. В этой связи синтез и исследование комплексов рения (V) с 3-

Дальнейшие наши исследования были связаны с изучением зависимости р от концентрации комплексов. Исследование концентрационной зависимости молярной электропроводности ацетоновых растворов комплексов показало, что изменение концентрации комплекса незначительно влияет на величину р (рис.З). Характер зависимости р от концентрации растворенного комплекса в ДМФА по видимому связан с тем, что молекула ДМФА благодаря его высокой донорной способности замещает во внутренней сфере комплекса ацидолиганд по реакции:
[Ке01>2С1з]-2Н20 + ДМФА —► [ЯеОЬ2( ДМФ А)С12] С1-Н20+Нг0
Ом‘см2-моль'1
Рис.З.Зависимость р от ДС ) для комплексного соединения состава [Кс0Ь2СЬ]-2Н20, где Ь-3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиол-5 в
ДМФА (1), ацетон (2).
По данным зависимости молярной электрической проводимости растворов комплексов рения (V) с 3-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 от температуры нами были рассчитаны величины энергии активации