Ориентационная кристаллизация гибкоцепных полимеров

• Автор: Ельяшевич, Галина Казимировна
• Шифр специальности: 01.04.19
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 384 c. : ил

ГЛАВА I.
§ 1.1.
§ 1.2.

§ 1.3. § 1.4.

§ 1.5.
§ 1.6.

§ 1.7. § 1.8.

Принципиальные аспекты процессов ориентации в кристаллизующихся полимерах.

(Обзор литературы)

Анизотропия физических свойств - основная особенность ориентированного состояния

полимеров
Гибкость полимеров как критериальный параметр, определяющий основные особенности
процессов ориентации
Фазовые превращения при ориентации полимеров ограниченной гибкости
Влияние "наведенной" жесткости на фазовые равновесия при образовании упорядоченных

Термокинетическое описание процесса ориентационного отвердевания (переход струя
волокно)
Современные теории жидкокристаллического упорядочения в растворах жесткоцепных и
полужестких полимеров
Пути достижения ориентированного состояния в гибкоцепных кристаллизующихся полимерах
Основные особенности процессов кристалли-

зации из ориентированных растворов и расплавов гибкоцепных полимеров
ГЛАВА 2. Термодинамика кристаллизации гибкоцепных полимеров при наличии молекулярной ориентации
§ 2.1. Влияние молекулярной ориентации на процесс
кристаллизации гибкоцепных полимеров
2.1.1. Модель кристаллизации со складыванием
цепи
2.1.2. Модель кристаллизации: макромолекулы с распрямлением цепи
2.1.3. Влияние молекулярной ориентации на способ кристаллизации полимеров
§ 2.2. Зависимость температуры плавления от степени
молекулярной ориентации
§ 2.3. Учет влияния поверхностной энергии кристалла на процесс кристаллизации при наличии
молекулярной ориентации
§ 2.4. Топоморфизм полимерных кристаллов
§ 2.5. Образование КВЦ в равновесных условиях •
ГЛАВА 3. Термодинамика и кинетика процессов деформации макромолекул при формировании структуры ориентационно-закристаллизованных
систем
§ 3.1. Степени растяжения макромолекул,
обеспечивающие ориентационную кристаллизацию

§ 3.2. Ориентированное состояние расплава как промежуточный этап при образовании КВЦ в процессе ориентированной кристаллизации
§ 3.3. Деформация макромолекул.при продольном
течении расплава
§ 3.4. Применение результатов расчетов к реальным
технологическим схемам
ГЛАВА 4. Плавление ориентационно-закристаллизо-
. ванных систем.
§ 4.1. Фазовые переходы при плавлении кристаллов
различной морфологии
§ 4.2. Термодинамическое рассмотрение процессов плавления КСЦ и КВЦ в различных
. условиях
§ 4.3. Явление перегрева при плавлении ориен-г
тационно-закристаллизованных образцов
ГЛАВА 5. Структура и свойства систем, закристаллизованных в условиях молекулярной ориентации
§ 5.1. Результаты экспериментальных исследований
структуры ориентационно-закристаллизованных
образцов •
§ 5.2. Оценки величин модулей упругости ориентационно-закристаллизованных образцов

внешнего воздействия -A=jpp- , необходимая для перехода
растягиваемой системы в анизотропную фазу^4=#г:р ‘
Таким образом, изотропный раствор при наложении растягивающего поля ведет себя так же, как система покоящихся стержневидных частиц: в обоих случаях происходит самоорганизация системы в жидкокристаллическую фазу, ибо это состояние является предпочтительным как для жестких частиц в покое, так и для гибких молекул в стационарном гидродинамическом поле /34,35/. Имеется, однако, разница в макроскопической структуре образующихся анизотропных фаз в этих двух случаях: организация изотропного раствора в вынужденно-ориентированное состояние под действием поля приводит к появлению текстуры - см. стр. 27, а самоорганизация стержневидных частиц при увеличении концентрации раствора означает переход в истинную жидкокристаллическую фазу с доменной структурой. Фазовая диаграмма рис.II иллюстрирует оба перехода в анизотропное состояние: в любую точку верхней части рис.II можно попасть из нижней области либо пересечением заштрихованной области по горизонтали слева направо (стрелка I) - упорядочение системы жестких частиц при удалении растворителя, либо пересечением снизу вверх (стрелка 2) -переход в анизотропную фазу под действием поля (как это имеет место при переходе струя - волокно /36/ (см. след, параграф).
Рассмотрим деформацию бинодали (кривой равновесий изотропной и анизотропной фаз в координатах температура - концентрация полимера) под действием растягивающего поля; изменение температуры будем характеризовать изменением пара-