Исследование дефектной структуры гетеровалентных твердых растворов Cd0.90R0.10F2.10 : R=14 редкоземельных элементов

• Автор: Сульянова, Елена Александровна
• Шифр специальности: 01.04.18
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 130 с. : ил.

к ГЛАВА 1. ФЛЮОРИТОВЫЕ НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИЕ ФАЗЫ

Сс1,.хЛхР2+х В СИСТЕМАХ Сй¥2 - Я¥2 (Я = РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ - РЗЭ)

1.1. Системы СсіЬг — Я¥2

1.1.1. Краткая характеристика М?2

1.1.2. Краткая характеристика І?Е3

1.1.3. Фазовые диаграммы систем СсЛ^ - и положение на них нестехиометрических флюоритовых фаз С сі х _Х/2ХР 2+х

1.2. Некоторые физические характеристики Сс1Р2 и фаз С<Л.Х/?ХР2+Х.

1.3. Нарушения стехиометрии в структурном типе флюорита в системах МЬ2 - І?Р3 (М= Са, Б г, Ва, Сс1, РЬ; К = РЗЭ)

1.4. Макро- и микронеоднородность флюоритовых нестехиометрических фаз М.хЯх¥2+х

1.5. Представления о дефектной структуре флюоритовых нестехиометрических фаз М.ХЯХ¥2+Х (М— Са, Б г, Ва)

1.5.1. История развития кластерных представлений о структуре фаз М.хЯх¥2+х

1.5.2. Эволюция дефектной структуры фаз М.ХЯХ¥2+Х по ряду щелочноземельных элементов (М= Са, Б г, Ва)
1.5.3. Эволюция дефектной структуры фаз МихЯх¥2+х по ряду редкоземельных элементов (Я = Бс, У, Ьа - Ьи)
1.5.4. Релаксация анионной подрешетки
1.5.5. Эволюция дефектной структуры фаз Мі.хЯх¥2+х при росте концентрации редкоземельных элементов в твердом растворе
1.6. Выбор метода исследования дефектной структуры фаз Сйі.хЯх¥2+х и постановка задач исследования
ГЛАВА 2. РОСТ И ПЕРВИЧНАЯ ХАРАКТЕРИЗАЦИЯ КРИСТАЛЛОВ Сйо.9оЯо.1оР2.1о (Д = Ьа - Ьи, У)
2.1. Получение кристаллов Сбо.одЛ’о.юРг.іо из расплава и
исследование их однородности
2.1.1. Выбор состава кристаллов для структурных
исследований
^ 2.1.2. Анализ фазовых диаграмм систем Сс№2 - Я¥3 в области
образования фаз Сс1і.хі?хР2+х в связи с возможностью
получения однородных Кристаллов Сбо.9о/?0.10р2

2.1.3. Выбор скорости роста кристаллов Cdo.90Ro.10F2
2.1.4. Рост кристаллов Cd0.90-R0.10F2
2.1.5. Изучение однородности кристаллов Cdo.9oRo.10F2.1o
* 2.2. Определение химического состава кристаллов
2.2.1. Исследование состава кристаллов в средних частях кристаллических буль методом ICP - AES
2.2.2. Определение состава кристаллов по концентрационным зависимостям параметра решетки
2.2.3. Исследование флуктуации концентрации РЗЭ в поперечном сечении одной кристаллической були
2.3. Измерение ионной проводимости кристаллов Cdo.9oR0.10F2.10 (R = La - Lu, Y)
ГЛАВА 3. МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ КРИСТАЛЛОВ CdF2 И ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ Cdo.9oRo.ioF2.io (R = La - Lu, Y). МЕТОДИКА УТОЧНЕНИЯ СТРУКТУРЫ
3.1. Приготовление образцов и методика дифракционного эксперимента
3.2. Изучение кристаллической структуры CdF2
3.3. Методика уточнения дефектной структуры кристаллов Cd0.90R0.10F2.10 (R = La — Lu, Y)
3.3.1. Система обозначения позиций междоузельных ионов фтора
3.3.2. Метод уточнения дефектной структуры кристаллов Cdo.90Ro.10F2.10 (R = La, Се, Sm) с малыми смещениями ионов фтора F(Sc) в позицию 48g
3.3.3. Метод уточнения дефектной структуры кристалла Cdo.90Ybo.10F2. ю со смещением катионов из основной позиции
3.3.4. Анализ возможности одновременного присутствия в кристалле Cdo.9oYbo,ioF2.io междоузельных ионов фтора в
ПОЗИЦИЯХ ¥щ32/)3 И Fjnt^s;)
ГЛАВА 4. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ КРИСТАЛЛОВ «AS GROWN»
Cd0.90R0.10F2.1o (R = La — Lu, Y)
^ 4,1. Анионный состав кластеров
4.1.1. Объемные изменения при образовании кластеров
4.2. Релаксация анионной подрешетки

4.2.1. Релаксация ионов фтора вокруг окта-кубического кластера с ядром из кубооктаэдрической анионной группировки (КОАГ)
4.2.2. Релаксация ионов фтора вокруг тетраэдрического кластера с ядром из тетраэдрической анионной группировки (ТАГ)
4.3. Количественный катионный состав кластеров
4.4. Вакансии в анионной подрешетке фаз Cd0.9offo.10F2.1o
4.5. Изменение дефектной структуры в пределах одной кристаллической були
ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ОТЖИГА НА СТРУКТУРУ ФАЗ Cd0.9o^o.ioF2.io
5.1. Методика отжига кристаллов Cdo.90ffo.10F2
(ff = Sm, Но, Y, Lu)
5.2. Изучение структуры отожженных при 860 °С кристаллов Cd0.90ff0.10F2.10 (ff = Sm, Но, Y, Lu)
5.3. Сравнение дефектной структуры флюоритовых фаз Cd0.90ff0.10F2.10 «as grown» и отожженных при 860 °С
5.3.1. Изменение конфигурации кластеров
5.3.2. Изменение релаксации анионной подрешетки,
ГЛАВА 6. ЭВОЛЮЦИЯ ДЕФЕКТНОЙ СТРУКТУРЫ ФАЗ «AS GROWN» Cdo.90ffo.10F2.10 ПО РЯДУ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ (ff = La - Lu, Y). СТРУКТУРНАЯ ОБУСЛОВЛЕННОСТЬ ИОННОГО ТРАНСПОРТА В КРИСТАЛЛАХ Cd0.9offo.1oF2.1o (Д = La -Lu,Y)
6.1. Эволюция дефектной структуры фаз Cd0.9offo.1oF2.1o по ряду редкоземельных элементов (ff = La - Lu, Y)
6.2. Структурная обусловленность ионного транспорта в кристаллах Cd0.90ff0.10F2.10 (ff = La -Lu, Y)
ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ