Изучение супрамолекулярных структур глицирризиновой кислоты в растворах методами 1H ЯМР и ХПЯ

• Автор: Корниевская, Валерия Сергеевна
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 113 с. : ил.

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 Биологическая активность ГК
1.2 Возможные механизмы воздействия ГК на свойства лечебных препаратов, связанные со структурированием растворов ГК
1.3 Ассоциация ГК с биологически активными молекулами. Изучение с помощью физических методов
ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Экспериментальная установка
2.2 Используемые вещества
2.3 Приготовление образцов
ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СТРУКТУР ГЛИЦИРРИЗИНОВОЙ КИСЛОТЫ С БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫМИ МОЛЕКУЛАМИ В РАСТВОРАХ МЕТОДАМИ ЛН ЯМР ИХПЯ
3.1 Исследование фотолиза МАЗ
3.1.1 Исследование фотолиза МАЗ в гомогенных растворах
3.1.2 Исследование фотолиза МАЗ в комплексах с 13-циклодекстрином
3.1.3 Исследование фотолиза МАЗ в мицеллах
3.2 Исследование ассоциации ГК в растворах
3.3 Исследование влияния ассоциации ГК на фотолиз МАЗ
3.4 Влияние среды на отдельные стадии фотолиза ЛК в растворах
3.5 Изучение фототрансформации лаппаконитина в растворах ГК
ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ:
АК - Антраниловая Кислота ГК - Глицирризиновая Кислота ГЛК - Глицирретовая Кислота НВг-ЛК - Гидробромид Лаппаконитина 808 - Додецил Сульфат Натрия ИК - Инфракрасная спектроскопия
ККМ - Критическая Концентрация Мицеллообразования ЛК - Лаппаконитин
МАЗ - Метиловый эфир Х-ацилантраниловой кислоты
НФ - Нифедипин
5-НОК - 5-Нитро-8-оксихинолин
ПГ - Простагландины
*Н ЯМР - (Протонный) Ядерный Магнитный Резонанс
РЧ - Радиочастотный импульс
ТХ-100- Тритон Х
НГ - Тринитроглицерин
УФ - Ультрафиолетовая спектроскопия
ХПЯ - Химическая Поляризация Ядер
СТАВ - Цетил Х,Х,Х-Триметиламмоний Бромид
ЦЦ - Циклодекстрин

Н(5)_
иии, ЛА~
каЛ^
11.5 11.0 10.5 10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 Химический СДВИГ, м.д.
Рисунок 3.1- !Н ЯМР спектры ароматических протонов 1 мМ МАЗ в водно-метанольных смесях с различными объемными долями (ф) П20: (а) 0.8; (б) 0.5; (в) 0.3; (г) 0.1; (д) 0 и (е) в ацетонитриле-с13
При этом расположение сигнала амидного водорода ■ Н(6) в ацетонитриле в районе 10.8 м.д. (рисунок 3.1(е)) характерно для протона, связанного водородной связью. Резонно предположить, что это внутримолекулярная водородная связь между -N13 и кислородом карбоксильной группы, которая может приводить к образованию энергетически выгодного шестичленного цикла. Как видно из рисунка 3.1, при переходе от ацетонитрила и метанола к воде происходит существенная перестройка ЯМР спектра в области ароматических протонов МАЗ, а именно сужение диапазона химических сдвигов. Это сопровождается исчезновением амидного протона. По-видимому, внутримолекулярная водородная связь, существующая в ацетонитриле, разрывается и заменяется в метаноле и водно-метанольных смесях на межмолекулярную с участием протонов растворителя. Наблюдаемое сужение диапазона химических сдвигов ароматических протонов МАЗ при увеличении содержания воды в растворе может указывать как на перераспределение электронной плотности между