Процессы образования металлоорганических комплексов при импульсном механическом воздействии

• Автор: Александров, Иван Алексеевич
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 118 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Механохимические методы реализации химических

процессов

1.2. Метод ЭПР в исследовании твердофазных механохимических процессов

1.3. Спектроскопия ЭПР радикальных пар и металлосодержащих элементоорганических комплексов

1.4. Координационные полимеры

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы

2.2. Установка по воздействию импульсами упругих волн
2.3. Техника эксперимента
2.4. Математическая обработка экспериментальных данных
ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ ПРИ ИМПУЛЬСНОМ УПРУГО-ВОЛНОВОМ
ВОЗДЕЙСТВИИ
3.1. Реакции карбонилов Сг, Мо, WиMn с 3,6-ди-трет-бутил-
хиноном при импульсном упруго-волновом воздействии
3.2. О механизме образования о-семихиноновых комплексов металлов при импульсном механическом воздействии на смеси
оксид металла - хинон - пирокатехин
3.3. Связь электронных свойств карбонилов Сг, Мо и // с их активностью в механохимических процессах
ГЛАВА 4. КООРДИНАЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ
4.1. Образование и стабилизация радикальных пар в системе 3,6-ди-трет-бутилхинон - 3,6-ди-трет-бутилпирокатехин - полимер
4.2. Механохимический синтез координационного полимера, содержащего парамагнитные комплексы хрома
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ.
Актуальность темы. В последние годы проявляется повышенный интерес к исследованию твердофазных химических процессов, инициированных различными видами механического воздействия. Это вызвано необходимостью создания экологически чистых технологий получения целевых продуктов, имеющих народно - хозяйственное значение. Химия нетепловых реакций даёт возможность в твёрдой фазе, без растворения или плавления реагентов, синтезировать тугоплавкие вещества и интерметаллиды, неорганические и органические соединения, молекулярные комплексы, модифицировать полимеры, создавать новые композиционные материалы [1, 2]. Особую
актуальность представляют исследования начальных стадий механохимических процессов (в идеальном случае и первичного акта механохимической реакции). Однако, традиционные методы механохимии, на данном этапе её развития, перестали удовлетворять исследователей. Действительно, при проведении твердофазных химических реакций на наковальнях Бриджмена, в шаровых мельницах, дезинтеграторах, вальцах, в ударных устройствах, трудно сделать количественную оценку полученной механической энергии и, соответственно, практически невозможно составить представление о связи механического инициирования с механизмом твердофазных процессов, происходящих в этих условиях. Именно поэтому, ещё Бриджмен [3], выразил надежду, что будет разработана методика наложения импульсного давления на предварительно сжатое вещество. При этом в образце, в процессе воздействия импульсного давления,

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Реактивы.
Для приготовления образцов использовались:
1. карбонилы металлов: Сг(СО)6, Мо(СО)б, Л/(СО)б, Мп(СО)10;
2. оксиды металлов: 2пО, СсЮ, РЬО, СиО, А120з, 0а2О3, ВЬ203, ВЬ03, Сг203,ТЮ2, Эе02, 2г02, 5п02.
3. ацетилацетонат хрома Сг(асас)3.
Все соли металлов брали марки "х.ч.".
В качестве полимерных матриц использовались следующие полимеры: полиэтилен (ПЭ), полистирол (ПС), полипропилен (ПП), а также сополимер этилена с винилацетатом (СЭВА).
Также использовались: 3,6-ди-трет-бутил-хинон (О), 3,6-ди-трет-бутил-пирокатехин (<ЗН2).
2.2. Установка по воздействию импульсами упругих волн.
В представленной работе, все эксперименты проводились с использованием нового экспериментального подхода, в котором воздействие импульсами упругих волн (ИУВ) малой интенсивности сочеталось стермо- и матричной (в случае, если реакция проводилась в полимерной матрице) стабилизацией продуктов механохимических реакций.
Эксперименты по генерации ИУВ проводились на установке, схема которой представлена на рис.5. Данная установка была впервые применена в 1991 году для исследования механоактивации бихромата аммония [4] и совершенствуется поныне, в зависимости от требований конкретных экспериментальных задач. ИУВ возбуждались в стальном