Динамика диссоциации молекул при колебательном и электронном фотовозбуждении

• Автор: Бакланов, Алексей Васильевич
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 255 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ..
Глава 1. Литературный обзор и постановка задачи.
1.1. Фотодиссоциация молекул при возбуждении колебательных обертонов.
1.2.Фотодиссоциация иодидов при возбуждении в А-полосе.
1.3.Время-разрешенные методы детектирования атомов иода в газовой фазе.
Глава 2. Резонансная 2-хфотонная ионизация (Р2ФИ) атомов иода.
2.1. Генерация перестраиваемого ВУФ излучения.
2.2. Экспериментальное детектирование спектров Р2ФИ атомов иода в состояниях 2Р1/2 и гРу
2.3. Измерение сил осцилляторов переходов атома иода в области вакуумного ультрафиолета.
2.4. Количественное исследование (2+1) РУМФИ атомов иода.
2.5. Количественное сравнение возможностей методов Р2ФИ и (2+1) РУМФИ детектирования атомов иода.
2.6. Основные результаты главы 2.
Глава 3. Кинетика диссоциации йодистого аллила при возбуждении обертонов С-Н колебаний. Эксперимент и расчет в рамках статистической теории.
3.1. Измерение к(Е*) для диссоциации йодистого
аллила при возбуждении обертонов его С-Н колебаний.
3.1.1. Описание экспериментальной установки.
3.1.2. Результаты и обсуждение.
3.2. Расчет микроканонической константы скорости к(Е*) в рамках статистической теории и сравнение с экспериментом.
3.3. Расчет канонической константы скорости к(Т) и
сравнение с экспериментом.
3.4. Статистическая теория и эксперимент. Обсуждение.
3.5. Основные результаты главы 3.
Глава 4. Расчет констант скоростей мономолекулярных реакций диссоциации по связи с использованием квантово-химически рассчитанной поверхности потенциальной энергии. Реакция С3Н51->СзН5 + I.
4.1. Введение.
4.2. Описание метода расчета константы скорости.
4.3. Результаты и обсуждение.
4.4. Основные результаты главы 4. 135 Глава 5. Экспериментальное исследование механизма
и динамики УФ-фотодиссоциации
перфторалкилиодидов Р1.
5.1. Измерение квантовых выходов 1(2Р1/г) и 1(2Рз/г) при фотодиссоцации перфторалкилиодидов Ш.
5.1.1. Введение.
5.1.2. Экспериментальная часть.
5.1.3. Результаты и обсуждение.
5.2. Измерение кинетической энергии и анизотропии углового распределения по направлению вылета фрагментов
при УФ-фотодиссоциации молекулы перфторэтилиодида
5.2.1. Введение.
5.2.2. Экспериментальная часть.
5.2.3. Результаты и обсуждение.
5.3. Исследование фемтосекундной динамики
УФ-фотодиссоциации молекулы СгР51.
5.3.1. Введение.
5.3.2. Описание установки. 16
5.3.3. Экспериментальные результаты.
5.3.4. Моделирование фемтосекундной динамики фотодиссоциации молекулы СгР51.
5.4. Основные результаты главы 5.
Глава 6. Исследование фемтосекундной динамики молекул, возбужденных ВУФ излучением.
6.1. Введение.
6.2. Описание установки.
6.3. Результаты и обсуждение.
6.4. Основные результаты главы 6.
Основные результаты и выводы.
Список литературы.
/ + е
Рис. 3. Схема (2+1) резонансно-усиленной многофотонной ионизации (РУМФИ) атомов иода.
В этой схеме атом иода в состоянии 2Рю или 2Р3/2 резонансно возбуждается УФ-излучением в вышележащее состояние в результате 2-хквантового перехода и затем квантом этого же излучения нерезонансно ионизуется. Для детектирования атомов иода были использованы и другие схемы РУМФИ: Хаккетт с соавторами использовали (3+2) РУМФИ [79], Баграташвили с соавторами - (3+1) РУМФИ [80]. При этом наибольшее распространение получила техника (2+1) РУМФИ, поскольку меньшее число фотонов, необходимых для ионизации, приводит к меньшим значениям интенсивности излучения, при которых ионизация происходит с заметной вероятностью. Следует отметить, что техника РУМФИ очень широко используется и для детектирования других атомов, в частности и других атомов галогенов. В