Плавление и кристализация карбоцепных фторосодержащих полимеров при повышенных давлениях

• Автор: Тарара, Анатолий Михайлович
• Шифр специальности: 01.04.14
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 184 c. : ил

ВВЕ ДЕ Н И Е

Глава I. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО СТРОЕНИЯ НА СВОЙСТВА КРИСТАЛЛИЗУЩИХСЯ ПОЛИМЕРОВ ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ДАВЛЕНИЯХ
1.1. Конформация макромолекул фторсодержащих полимеров в свободном состоянии и в блоке

1.2. Кристаллизация и плавление гибкоцепных полимеров при повышенных давлениях

1.2.1. Кристаллизация

а) Влияние давления на структурно-морфологические характеристики полимеров

б) Механизм образования кристаллов с вытянутыми цепями

в) Влияние давления на кинетику изотермической кристаллизации полимеров из расплава

1.2.2. Плавлени е

Глава 2. ОЕЕЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Методика приготовления образцов
2.1.2. Выбор наполнителей, приготовление наполненных композиций
2.2. Экспериментальные установки
2.2.1. Ртутная дилатометрия
2.2.2. Объемная дилатометрия при повышенных давлениях
2.2.3. Оптическая и электронная микроскопия
2.2.4. Сканирующая калориметрия и другие применяемые методы
Глава 3. ТЕРМОДИНАМИКА ПЛАВЛЕНИЯ И СТЕКЛОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ДАВЛЕНИЯХ
3.1. Удельная теплоемкость при нормальном давлении
3.2. Термодинамика плавления и стеклования
3.2.1. Политрифторхлорэтилен
3.2.2. Поливиншшденфторид
3.2.3. Поливинилфторид
3.3. Молекулярное строение и термодинамические свойства фторсодержащих полимеров
Выводы к главе
Глава 4. КИНЕТИКА ИЗОТЕРМИЧЕСКОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ НЕКОТОРЫХ КАРБОЦЕПНЫХ ФТОРСОДЕРШШХ ПОЛИМЕРОВ ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ДАВЛЕНИЯХ
4.1. Политрифторхлорэтилен
4.1.1. Кинетика кристаллизации ненадолненного ПТФХЭ
4.1.2. Структурно-морфологические исследования ПТФХЭ
4.1.3. Кинетика кристаллизации наполненного ПТФХЭ... НО
4.2. Поливинилиденфторид
4.3. Поливинилфторид
4.4. Кинетика изотермической кристаллизации и молекулярное строение фторсодержащих полимеров
Выводы к главе
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБЩЕ ВЫВОДЫ
ЛИ ТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ

Благодаря сочетанию ценных физико-химических, физико-механических, теплофизических и других свойств в настоящее время полимерные материалы применяются практически во всех отраслях народного хозяйства. Материалами ХХУ съезда КПСС /~1_7 предусмотрено дальнейшее увеличение выпуска пластических масс в промышленных масштабах.
Ведущее место среди известных полимерных веществ занимают уникальные по своим свойствам фторсодержащие полимеры (химическая стойкость, влаго-, термо- и теплостойкость; уникальные электрические свойства, низкий коэффициент трения, хладотеку-честь, высокая пластичность при низких температурах - политетрафторэтилен; механическая и электрическая прочность, низкая па-ро- и газопроницаемость, светопрозрачность - политрифторхлорэтилен; высокие диэлектрические свойства, механическая прочность, твёрдость, атмосферостойкость, стойкость к истиранию и многократным перегибам - поливинилфторид и поливинилиденфторид). Мощным стимулом в расширении производства указанных полимеров явился возрастающий спрос на эти материалы в таких развивающихся отраслях науки и техники как сверхзвуковая авиация, ракетная и космическая техника, радиоэлектроника, а также химическая и атомная промышленность.
Актуальность проблемы. Замещение атомов водорода макромоле кулярной цепи полиэтилена на более объёмные атомы фтора приводит к коренному изменению её конформационных характеристик в свободном состоянии, что существенным образом сказывается на многих свойствах фторсодержащих полимеров в блочном состоянии.

микроскоп, фотографировались при помощи фотонадсадки МФН-12.Увеличение , получаемое на фотоплёнке, рассчитывали по формуле:
Г = Г0(5>*Г0Кв*К, где Г0(^ и Гок^ - линейное увеличение соответственно объектива и окуляра, К - постоянная (К = 0,43).Истинные размеры надмолекулярных образований определялись при измерении их размеров непосредственно на фотоплёнке.
Несмотря на известные достоинства оптического метода, предельная разрешающая способность оптических микроскопов для видимого света с длиной волны ,// = 5000А равна 2500А ( ^ =11/2),что сравнимо, как будет показано ниже, с размерами рассматриваемых структурных единиц. Последнее приводит к появлению дифракции света на рассматриваемых объектах и, тем самым, к ограничению предела разрешающей способности.
Для более детального изучения поверхности травленных в плазме шлифов использована высокоразрешающая сканирующая приставка АБХР - 4Г> к электронному микроскопу лш-Ю0СХП (для
предотвращения накопления заряда на поверхность шлифа наносился

слой золота толщиной порядка 100А в вакууне на установке лтс -1100).
Для более детальных структурно-морфологических исследований использован метод угольных реплик ^~90_7. На поверхность травленных в плазме шлифов наносился углерод методом термического распыления в вакууме на установке «гее - 4Х. Пленка углерода, полученная таким образом, является полностью аморфной, а её адгезия к травленной поверхности полимера настолько высока, что при механическом отслаивании реплики на её поверхности остается сплошной "прилипший" поверхностной слой полимерного веще-

ства толщиной не менее 50А, обеспечивающий достаточно высокое экспериментальное разрешение по всей исследуемой поверхности