Собственные электронные возбуждения, люминесценция и рекомбинационные процессы в галогенидах алкиламмония и алкилфосфония

• Автор: Джафарова, Рена Алекпер Кызы
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Баку
• Количество страниц: 197 c. : ил

ГЛАВА I. СОБСТВЕННЫЕ ЭЛЕКТРОННЫЕ ВОЗБУЖДЕНИЯ, ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ И ЦЕНТРЫ ОКРАСКИ В ЩЕЛОЧНОГАЛОИДНЫХ И АММОНШНОГАЛОИДНЫХ КРИСТАЛЛАХ ( литературный обзор )
1. Экситоны
1.1. Экситоны в щелочногалоидных кристаллах
1.1.1. Двухгалоидные автолокализованные экситоны
1.1.2. Одногалоидные автолокализованные экситоны
1.1.3. Свободные экситоны
1.2. Экситоны в аммонийногалоидных кристаллах
1.3. Свободные и автолокализованные экситоны в ионных
кристаллах
2. Центры окраски
2.1. Центры окраски в ЩГК
2.2. Центры окраски в АГК
3. Рекомбинационная люминесценция
ЗАКЛЮЧЕНИЕ К I ГЛАВЕ
ГЛАВА 2.ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Характерные особенности кристаллической структуры гадогенидов алкиламмония и алкилфосфония, и
их фазовые превращения
2.1.1. Галогениды моноалкилзамещенных аммония
2.1.2. Галогениды диалкилэамещенных аммония
2.1.3. Галогениды триалкилзамещенных аммония
2.1.4. Галогениды тетраалкилзамещенных аммония
2.1.5. Структура йодидов тетраалкилфосфония

2.2. Очистка исследуемых соединений и выращивание кристаллов
2.3. Методика исследования
2.3.1. Электронные спектры поглощения
2.3.2. Спектры возбуждения люминесценции
2.3.3. Спектры фотолюминесценции
2.3.4. Интегральная и спектральная термостимулированная
люминесценция (ТСЛ)
2.3.5. Рентгенолюминесценция (РЛ)
ЗАКЛЮЧЕНИЕ К 2 ГЛАВЕ
ГЛАВА З.ЗКСИТ0НН0Е ПОГЛОЩЕНИЕ И ИЗЛУЧЕНИЕ ГАЛОГЕНИДОВ
АЛКИЛАММОНИЯ И АЛКИЛФОСФОНИЯ
3.1. Экситонные спектры поглощения галогенидов алкиламмония
3.1.1. Экситонные спектры поглощения хлоридов метил-,
этил-, пропил- и бутилзамещенных аммония
3.1.2. Экситонные спектры поглощения бромидов МОНО-, ДИ-,
три- и тетраалкилзамещенных аммония
3.1.3. Экситонные спектры поглощения йодидов алкилзамещенных аммония
3.2. Экситонное свечение в йодидах и бромидах тетраалкилзамещенных аммония
3.2.1. Йодиды триалкилзамещенных аммония
( Я - СН3 , ['гН5, ЦЩ)
3.2.2. йодиды тетраалкилзамещенных аммония ЦМ(1
( II = СН3. ЦП, , [„И, , [Д3, СД,, С,оНа)
3.2.3. Бромиды тетраалкилзамещенных аммония М&г
(К -ЧЦ>' СД.СД)
3.2.4. Экситонное поглощение и излучение йодидов тетра-

алкилзамещенных фосфония
ЗАКЛЮЧЕНИЕ К 3 ГЛАВЕ
ГЛАВА 4. ЦЕНТРЫ ОКРАСКИ И РЕКОМБИНАЦИОННАЯ ЛШИНЕСЦЕНЦИЯ В ГАЛОГЕНИДАХ АЛКИЛАММОНИЯ И В ЙОДИДАХ ТЕТРААЛКИЛФОСШОНИЯ
Общие замечания
4.1. Центры окраски в галогенидах алкиламмония и в йодидах тетраалкилфосфония
4.1.1. Спектры поглощения облученных галогенидов алкиламмония
4.1.2. Спектры поглощения облученных йодидов тетраалкилфосфония
4.1.3. Спектры возбуждения люминесценции индуцированных центров в галогенидах алкилзамещенных аммония
4.1.4. Спектры возбуждения и люминесценции индуцированных центров в йодидах тетраалкилфосфония
4.1.5. Природа центров окраски и механизм их радиационного индуцирования в ГАА и ЙТАФ
4.2. Рекомбинационная люминесценция галогенидов алкиламмония и йодидов тетраалкилфосфония
4.2.1. Термостимулированная люминесценция
4.2.1.1.йодиды три- и тетраалкилзамещенных аммония 150
4.2.1.2.Бромиды тетраалкилзамещенных аммония
( *. - СН3, С2и5, С,НТ, СцЦ9>
4.2.1.3.йодиды тетраалкилфосфония
4.2.2. Рентгенолюминесценция иееё температурная зависимость
ЗАКЛЮЧЕНИЕ К 4 ГЛАВЕ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
- 50 - •
ранее неизвестные фазовые переходы. Происходящая в процессе фазовых переходов перестройка кристаллической решетки приводит к из-мененшо интенсивности проходящего через кристалл света, что позволяет изучать с помощью обычной, спектральной техники фазовые переходы в тех соединениях, полосы фундаментального поглощения (отражения) которых находятся в вакуумной УФ-области.
Из галогенидов пропилзамещенных аммония (ГПА) наиболее подробно изучены монопропилзвмещенные. Из других представителей этого класса известна только структура бромида тетрапропиламмония.
На примере галогенидов монопропилзамещенных аммония впервые было установлен вращение молекул в кристаллической решетке /116/. Шло найдено, что [Зри; -катионы в хлоридах, бромидах и йодидах пропиламмония выше определенной температуры обладают свободным вращением вокруг своих длинных осей, в то время как анионная подрешетка остается фиксированной. Характерно, что получаемое для этих соединений из рентгеноструктурных данных аномально малое рас-

связей, равное 1,26 А, оказалось возможным истольковать как проекцию на ось вращения цепи наклонной связи, в

действительности обладающей длиной 1,54 А. Такое толкование подтверждается исследованиями низкотемпературных модификаций, в которых свободное вращение ещё не имеет места.
Структура хлорида пропиламмония при комнатной температуре относится к типу тетрагональной РЬО ( СзН7^И3 вместо Р1> и С? вместо 0 ) /109,116/. Параметры элементарной ячейки и пространственная группа приводятся в табл. 3. Катионы СзИуNзанимают положение г (О с симметрией . Поэтому должна существовать статистическая неупорядоченность ориентации катионов или они должны испытывать свободное вращение. Удовлетворительного совпадения вычисленных значений структурных амплитуд удается добиться только в
стояние, для С