Импульсная спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса 14N

• Автор: Осокин, Дмитрий Яковлевич
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 259 c. : ил

0Г1АВЛЕНИЕ

ГЛАВА I. Спиновые взаимодействия в ЯКР

1. Введение

2. Гамильтониан квадрупольных взаимодействий

3. Гамильтониан взаимодействия спиновой системы с

радиочастотным полем

4. Гамильтониан гетероядерных диполь-дипольных

взаимодействий

5. Гамильтониан гомоядерных диполь-дипольных взаи

модействий
6. Гамильтониан спин-решеточных взаимодействий . .
Глава II. Импульсные методы и переходные сигналы в

1. Введение
2. Переходные сигналы ЯКР 44N
3. Дипольный вклад в затухание переходных сигналов
4. Спин-решеточная релаксация
5. Методыизмерения времен спин-решеточной релаксации
6. Вероятности релаксационных переходов
7. Выводы
Глава III. Когерентные многоимпульсные последовательности
в ЯКР 44 N
1. Введение
2. Многоимпульсная последовательность с альтернирующими фазами
3. Импульсный спин-локинг
ГЛАВА ІУ.
Глава V.
Глава VІ.
4. Применение метода эффективного гамильтониана для анализа многоимпульсных последовательностей в ЯКР
5. Вгаоды
Импульсные спектрометры для ЯКР А
1. Введение
2. Когерентный импульсный автоматически перестраиваемый ЯКР спектрометр
3. Универсальный когерентный импульсный ЯКР спектрометр с регулируешми фазами радиочастотного заполнения импульсов
4. Выводы
Применение импульсных методов ЯКР А/ для исследования спин-решеточных взаимодействий.
1. Введение
2. Температурная зависимость времен спин-решеточ-ной релаксации в метиламинах и гексаметидтриа-миде фосфорной кислоты
3. Спин-решеточная релаксация в нитрите натрия
4. Выводы
Исследование распределения электронной плотности
в молекулах с помощью экспериментальных методов
ЯКР 44 N
1. Введение
2. Исследование характеристик химических связей в элементоорганических азотосодержащих соединениях
3. Исследование природы химической связи в напряженных (трехчленных) насыщенных гетероциклах •*..•••••
4. Использование данных ЯКР N в корреляционном
анализе
5. Применение метода ЯКР /4А/ для исследования слабой химической связи
6. Выводы
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ПРИЛОЖЕНИЕ I. Правила коммутации и преобразования фиктивных
спиновых операторов.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2. Таблица частот ЯКР 14N в исследованных соединениях

барьера, Я - универсальная газовая постоянная. Очевидно, что такую же температурную зависимость имеет и вероятность релаксационного перехода (2.40). Вероятность релаксационного перехода, обусловленного крутильными колебаниями молекул, для одноквантового процесса прямо пропорциональна температуре (2.32) и для двухквантового процесса прямо пропорциональна квадрату температуры. Следовательно, разделение вкладов различных типов молекулярных движений в спин-решеточную релаксацию может быть выполнено по температурной зависимости вероятностей релаксационных переходов.
7. Шводы.
Таким образом, из приведенного выше описания спиновых взаимодействий "квадрупольных" ядер и возможностей их изучения с помощью стандартных импульсных методов можно сделать следующие выводы. Наибольший интерес для исследования физических и химических свойств твердого тела представляют значения частот ЯКР N и параметров, характеризующих спин-решеточную релаксацию. Первые могут быть использованы для расчета распределения электронной плотности вблизи резонансных ядер в молекулярных кристаллах, вторые - для определения характеристик вращательных молекулярных движений. Для проведения таких исследований импульсная методика оказывается более предпочтительной по сравнению со стационарной. Однако, даже импульсная методика, в ее обычном двухимпульсном варианте, не гарантирует стопроцентного результата при поиске линий ЯКР 44N и получения требуемой точности при релаксационных измерениях вследствие малого отношения сигнал/щум и больших времен спин-решеточной релаксации. Сказанное может быть проиллюстрировано следующим