Дисперсия эффективного поля и сольватохромия вибронных компонент электронных спектров сложных молекул

• Автор: Коровина, Вера Михайловна
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 381 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ПРОБЛЕМЫ И МЕТОДЫ СПЕКТРОСКОПИИ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ

ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ

1.1. Классификация межмолекулярных взаимодействий

1.2. Резонансные межмолекулярные взаимодействия

и методы их учета

1.3. Исследования резонансных ММВ, выполненные методом дисперсии эффективного поля в разных типах спектров.

1.4. Соотношения Крамероа-Кронига для молекулярных

спектров конденсированных сред
1.5. Электронные спектры сложных молекул. Выбор объектов исследования
1.6. Основные выводы
ГЛАВА II. ВЛИЯНИЕ РЕЗОНАНСНЫХ ММВ НА ФОРМИРОВАНИЕ
КОНТУРА ЭЛЕКТРОННЫХ ПОЛОС СЛОЖНЫХ МОЛЕКУЛ
2.1. Методика определения спектров оптических постоянных конденсированных сред
2.2. Спектры оптических постоянных растворов антрацена и нафталина в растворителях разной природы.
2.3. Методика нахождения спектров коэффициента Эйнштейна В (у) молекул в конденсированных средах

2.4. Влияние резонансных ММВ на форму контура и параметры Ча полос, поглощения аценов
2.5. Влияние резонансных ММВ на форму контура и параметры 1Вь полос поглощения аценов
2.6. Количественный критерий степени влияния резонансных ММВ на форму контура электронных полос
2.7. Анализ параметров спектров æ(v) и БО) в области

интенсивных полос поглощения растворов аценов
2.8. Основные выводы
ГЛАВА III. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВИБРОННЫХ КОМПОНЕНТ ЭЛЕКТРОННЫХ ПОЛОС В СПЕКТРАХ *(v) и B(v)
3.1. Методика разложения сложного контура электронных полос на индивидуальные Еибронные компоненты
3.2. Спектроскопические параметры вибронных компонент полос поглощения малой интенсивности
3.3. Спектроскопические параметры вибронных компонент полос поглощения средней интенсивности
■ 3.4. Спектроскопические параметры вибронных компонент
высоко интенсивных полос поглощения
3.5. Анализ колебательной структуры хВь полос поглощения антрацена в спектрах æ(v) и B(v)
3.6. Ангармоничность колебаний молекул антрацена в конденсированной среде
3.7. Основные выводы

ГЛАВА IV. СОЛЬВАТОХРОМИЯ ЕЙБРОННЫХ КОМПОНЕНТ ЭЛЕКТРОННЫХ
ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ
4.1. Методика количественного определения сольватохромных смещений электронных полос под. действием ММВ
4.2. Солъватохромия вибронных компонент полос поглощения малой интенсивности
4.3. Сольватохромия вибронных компонент полос поглощения средней интенсивности
4.4. Анализ сольватохромных смещений вибронных компонент аВь полос поглощения растворов антрацена
4.5. Сольватохромия вибронных компонент полос поглощения особо высокой интенсивности
4.6. Определение поляризуемости молекул в возбужденных электронных состояниях
4.7. Основные выводы
ГЛАВА V. ВЛИЯНИЕ АГРЕГАТНОГО СОСТОЯНИЯ И ТЕМПЕРАТУРЫ СРЕДЫ
НА СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ АЦЕНОВ
5.1. Спектры оптических постоянных аценов при разных температурах среды
5.2. Влияние резонансных ММВ на форму контура и параметры 1La полос поглощения аценов в разных фазовых состояниях
5.3. Влияние резонансных ММВ на форму контура и параметры *Вь полос поглощения аценов в разных фазовых состояниях

в котором учитывается как дисперсия показателя преломления вещества, так и дисперсия оптических свойств самой поглощающей молекулы, вследствие наличия внутренней связи между гГ(у) И СГ О). В противоположность этому для разбавленных растворов формула
Еэф п02 +
и (1>6)

вообще не учитывает дисперсии оптических свойств молекулы растворенного вещества, поскольку показатель преломления растворителя п0 не несет никакой информации о спектральном ходе оГ(у). Таким образом, лоренцовское выражение для эффективного поля применимо только для однокомпонентной изотропной среды.
Анизотропия электронных переходов в молекулах учитывается в выражениях для эффективного поля по модели Онзагера-Беттчера, имеющих для однокомпонентной среды (жидкость, расплав, твердое аморфное тело) следующий ВИД [1051:
Е~ЭФМ ЗгГ'(у)2 г 2 гГ (у)
Елср(ч-0 гп'(у)2+1 I- а3 2гГ(у)2+
и для разбавленного раствора Елэф(у) Зп
1 л 1 "7 * "
+1 -I
(1.7)
Пр2 - 1 ^
а° 2п02 +
Елср(у) 2п02 + 1 где - составляющие тензора поляризуемости молекулы. Учет анизотропии поглощения света молекулами имеет существенное значение при сравнительном изучении их спектров в различных агрегатных состояниях .
Следует особо подчеркнуть, что модели Лоренца и Онзагера-Беттчера, лежащие в основе метода дисперсии эффективного поля (ДЭП), в настоящее время получили строгое квантово-механическое обоснование и интерпретацию [68,75-76]. В частности, в этих работах с позиций микротеории дано объяснение концепции о реактивном поле Онзагера.