Спектроскопия соединений европия с лигандами-фрагментами хеликатов лантанидов

• Автор: Пунтус, Лада Николаевна
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Фрязино
• Количество страниц: 168 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. Проблемы спектроскопических исследований центров люминесценции

европия в комплексных соединениях с лигандами - фрагментами хеликатов лантанидов

2. Синтез, структура и методы исследования соединений европия

2.1. Методы синтеза, состав и строение соединений

2.2. Методики спектроскопических исследований

3. Спектроскопия р-дикетонатов европия с производными 1

фенантролина

3.1. Спектры возбуждения люминесценции

3.2. Спектры люминесценции

3.3. Яркость люминесценции
4. Расчет параметров кристаллического поля для трех семейств
соединений европия с производными 1,10-фенантролина
4.1. Дипивалоилметанаты
4.2. Ацетаты
4.3. Нитраты
5. Спектроскопия солей лантанидов с изомерами пиридинкарбоновых
кислот
6. Спектроскопия солей лантанидов с изомерами пиридиндикарбоновых
кислот

ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
ИК спектры пиридина и его производных

ВВЕДЕНИЕ
В настоящее время ведется активный поиск путей перехода от создания устройств микроэлектроники к устройствам наноэлектроники. При этом, прежде всего, используются традиционные методы изготовления полупроводниковых приборов, такие как микролитография, техника ионных и молекулярных пучков, и т. д. В литературе активно обсуждаются альтернативные возможности, например, пути создания систем квантовых точек или проволочек с помощью цеолитоподобных матриц, а также методики синтеза слоистых, древовидных или спиралевидных систем (хеликатов), образующихся в результате самоорганизации надмолекулярных структур комплексных соединений полидентатных лигандов с ионами металлов [1-3].
Так как речь идет о самоорганизации вторичной структуры полимерных молекул с определенной структурой мономеров, ожидается, что предельная абсолютная точность получения заданных надмолекулярных структур будет такой же, как при синтезе природных белковых ферментов и нуклеиновых кислот [4], то есть будет порядка долей ангстрема.
В природных полимерах с определенной первичной, вторичной и третичной структурой самоорганизация вторичной структуры обычно достигается за счет водородных связей и взаимодействия полимерного
аниона или цвиттер-иона1 с протонами и катионами металлов. Третичная
'типичный цвиттер-ион - таутомер2 аминокислоты с большим электрическим дипольным моментом, образующийся в результате обратимой (при изменении pH раствора) миграции протонов с карбоксильных групп на аминогруппы.

возможно, водородными связями. Атомы азота гетероциклов не входят во внутреннюю координационную сферу атомов европия соседних цепей. Координационное число европия равно семи, форма полиэдра напоминает искаженный додекаэдр. Рентгеноструктурные данные для Еа(180шс)3(Н20)2 и Ег(1вошс)3(Н20)2 [61] свидетельствуют о том, что изоникотинаты лантанидов образуют цепочечные структуры (КЧ=8).
Судя по данным рентгеноструктурного анализа комплексных соединений лантанидов с никотиновой и изоникотиновой кислотами, ионы лантанидов координируют только карбоксильные группы и не связаны с атомами азота.
Согласно [62] в структуре Р5у(р1с)з.2Н20].2.8Н20 (рис. За) каждый ион диспрозия координирует три атома кислорода трех карбоксильных групп, три атома азота трех анионов пиколинатаи две молекулы воды (КЧ=8).
Лантанидные соли пиридиндикарбоновых кислот, а именно
дипиколиновой, хинолиновой и цинкомероновой кислот (Н2Шрю, Н^шп и Н2сюсЬ) получены из водных растворов соответствующих кислот и взвеси оксида, гидрооксида или хлорида лантанида. В случае дипиколиновой и цинкомероновой кислот при молярном соотношении лиганд - металл 3 к 1 pH раствора доводился до 5-7 с помощью гидрооксида щелочного металла. Таким способом синтезированы двойные соли МзЬп(РВА)з.пН20, где М — 1Л, N8, К, Ся; 1л1 = Ей, ТЬ, п ~ 14 и 10 дипиколиновой и цинкомероновой кислот, соответственно. Кислая соль хинолиновой кислоты имела состав