Спектральные оптические исследования квазидвумерных органических проводников на основе молекулы BEDO-TTF и молекулярных комплексов на основе C60 и C70

• Автор: Дричко, Наталья Владимировна
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 145 с.

Оглавление

1 Обзор литературы

1.1 Квазиодномерные органические проводники на основе

TMTSF

1.1.1 Структура и электронные свойства

1.1.2 Оптические свойства

1.2 Квазидвумерные органические проводники и сверхпроводники

на основе молекулы BEDT-TTF

1.2.1 Особенности кристаллической и электронной структуры

1.2.2 Оптические свойства

1.3 Квазидвумерные органические проводники на основе

молекулы BEDO-TTF
1.4 Фуллерен Сбо
1.4.1 Свободная молекула Сбо
1.4.2 Кристалл Сбо
1.4.3 Строение, колебательное представление и электронная
структура молекулы С
1.4.4 Молекулярные комплексы на основе фуллеренов
Сбо и С
1.4.5 Постановка задачи
2 Методика эксперимента
2.1 Фурье-спектрометр Perkin-Elmer 1
2.1.1 Криостат
2.1.2 Микроспектрорефлектометр МФ
2.1.3 Спектрофотометр Perkin-Elmer Lambdal

2.1.4 Вычисление оптических функций с помощью соотношений Крамерса-Кронига
2.1.5 Кристаллическая структура солей (BEDO-TTF)5[MHg(SCN)4]2, где M=Cs, Rb
2.1.6 Состав и кристаллическая структура молекулярных комплексов на основе Сбо
2.1.7 Состав и кристаллическая структура молекулярных комплексов на основе С
3 Оптические свойства органических проводников (BEDO-TTF)5[MHg(SCN)4]2, где M=Cs, Rb, NH4.
3.1 Оптические свойства (BEDO-TTF)5[CsHg(SCN)4]2 при комнатной температуре
3.1.1 Экспериментальные результаты
3.1.2 Обсуждение результатов
3.2 Оптические свойства (BEDO-TTF)5[MHg(SCN}4]2, где M=Cs. Rb в интервале температур 300-15 К
3.2.1 Выводы
4 Оптические исследования молекулярных комплексов на основе Сбо
4.1 Инфракрасные спектры молекулярных комплексов фуллерена Соо
4.2 Оптические спектры комплексов на основе С6о
4.2.1 Полоса переноса заряда в молекулярных комплексах

4.2.2 Выводы
5 Оптические свойства молекулярных комплексов на основе С70
5.1 Оптические спектры молекулярных комплексов на основе

5.1.1 Полосы переноса заряда в молекулярных комплексах

5.1.2 Инфракрасные спектры поглощения молекулярных комплексов на основе С
5.1.3 Выводы
6 Химическая генерация и оптические свойства анионов Cg0 и С”0, где п=-1, -2, -3.
6.1 Описание эксперимента
6.2 Получение анионов Соо
6.3 Получение анионов С70
6.3.1 Выводы
Заключение

не отличаются от положения этих полос в спектре свободной молекулы. В спектрах поглощения толстых монокристаллических образцов наблюдается множество слабых полос обертонов и запрещенных в дипольном приближении колебаний, подробное отнесение которых сделано в работе [42]. Их появление в спектрах свидетельствует о более низкой, чем I/j, локальной симметрии Сбо в кристалле. Возможность наблюдения спектров второго порядка также является характерной чертой молекулярных кристаллов: в твердых телах, где взаимодействие между молекулами сильнее, спектры второго порядка не разрешаются и образуют сплошное фоновое поглощение.
Как показало исследование температурных зависимостей ИК-спектров пленок и кристалла Сбо [43, 44, 45], изменение локальной симметрии фуллерена в кристалле при ориентационном фазовом переходе можно проследить по изменению его ИК спектра. В работе [44] наблюдалось расщепление полос ИК-активных колебаний Сбо Fia(3) и FiM(4) на четыре компоненты, которое появлялось при охлаждении пленки Cgo до 260 К и усиливалось при дальнейшем понижении температуры. Предполагается, что из-за понижения локальной симметрии фуллерена от Тд до Эб при структурном фазовом переходе, трижды вырожденные Fiu моды расщепляются: Fiu —> Aa+E„+3FU, из них Fu являются ИК-активными. Таким образом, на месте каждой из полос, наблюдавшихся при температурах выше 260 К, должно было появиться 3 полосы. Авторы предполагают, что четвертая полоса появляется из-за расщепления одной из компонент вследствии беспорядка в пленке. Дрессельхаус [7] предложено другое объяснение этих данных. Известно, что в высокотемпературной кристаллической структуре в элементарной ячейке четыре молекулы эквивалентны, а в элементарной ячейке структуры, наблюдающейся при температуре ниже 261 К, имеется четыре неэквивалентные молекулы. Таким образом каждая из компонент расщепившейся полосы может соответствовать