Модификация поверхности поливинилиденфторида при радиационной карбонизации

• Автор: Воинкова, Ирина Владимировна
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Челябинск
• Количество страниц: 138 с. : ил.

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ЗБ - зона Бриллюэна ДГФ - дегидрофторирование

МОЛКАО - молекулярная орбиталь - линейная комбинация атомных орбиталей

ПВДФ - поливинилиденфторид ПВДХ - поливинилиденхлорид ПЭ - полиэтилен

РФЭС - рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (спектры)

РЭС - рентгеновский эмиссионный спектр

СОПГ - сильно ориентированный пиролитический графит

СХПЭЭ - спектроскопия (спектры) характеристических потерь энергии

электронов

ТГФ - тетрагидрофуран

УФЭС - ультрафиолетовая фотоэлектронная спектроскопия ШПВ - ширина спектральной линии на половине высоты
Глава 1. Атомное строение и электронная структура поливинилиденфторида (ПВДФ) и карбина
1.1. Атомная структура ПВДФ и карбина
1.1.1. Атомная структура ПВДФ
1.1.2. Атомная структура карбина
1.2. Электронная структура ПВДФ, полиэтилена (ПЭ) и карбина
1.2.1. Описание электронной структуры ПВДФ
1.2.2. Краткое описание электронной структуры ПЭ
1.2.3. Электронное строение идеальных и конформированных цепочек карбина
1.3. Экспериментальные методы изучения электронной структуры низкоразмерного углерода
1.3.1. Карбиноидные материалы
1.3.2. Полиэтилен
1.3.3. Дегидрогалогенированные пленки
1.4. Радиационная карбонизация ПВДФ
1.5 Shake-up и shake-off процессы в одномерных углеродных материалах
1.5.1. Описание теоретических моделей
1.5.2. Экспериментальное исследование сателлитов С Is- линии в РФЭС
1.6. Выводы по главе, постановка целей и задач исследования
Глава 2. Методика проведения эксперимента и обработки остовных РФЭ спектров
2.1. Описание РФЭ спектрометра
2.1.1. Техническое описание экспериментальной установки
2.1.2. Оценка погрешности измерений
2.2. Описание исходных образцов ПВДФ и исследованных карбиноидных пленок
2.3. Методика измерение РФЭ спектров
2.4. Анализ РФЭС углерода и фтора
2.4.1. Методика обработки остовных фотоэлектронных линий углерода и фтора
2.4.2. Влияние условий проведения эксперимента на величину значений ШПВ и скорость ДГФ
2.4.3. Коррекция искажений формы спектров вследствие неоднородной зарядки
2.5. Определение концентрации фтора и кислорода
2.5.1. Методика измерения относительной концентрации фтора и кислорода
2.5.2. Оценка погрешности измерения концентраций
2.6. Выводы по главе
Глава 3. Обсуждение экспериментальных результатов

Глава 3. Эффект локальных мод в спектрах сероводорода.
§ 3.1. Теоретические методы исследования эффекта локальных мод
§ 3.2. Проявление эффекта локальных мод в спектрах
сероводорода в ближней ИК области
§ 3.3. Особенности решения обратной задачи в пределе локальных мод
на примере анализа Фурье-спектра сероводорода в области второй декады
Глава 4. Создание базы данных по поглощению Н28 в диапазоне
2150- 16440 см'1
§ 4.1 Обзор и экспертиза имеющихся литературных данных по поглощению ГрЭ. 92 § 4.2 Интерполяционные расчеты спектра НгБ в диапазоне 4500 - 11000 см'1 с использованием параметров гамильтониана, восстановленных из подгонки к экспериментальным данным. Оценка точности расчетных интенсивностей спектральных линий, помещенных в базу данных
§ 4.3 База данных по поглощению сероводорода в области 2150 - 16450 см'1.
Формат и наполнение
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

Таблица 2
Параметры эффективного дипольного момента для основной изотопной модификации Н2328 для второй гексады (в Б)
N (111) (031) (130) (210) (050) (012)
1 хЮ'3 -1.87165(220) -0.166157(640) 0.211757(780) 0.81564(210) -.060859(350)
2 хЮ'7 -0.493(110) -0.576(140)
3 хЮ'6 0.3205(440) -0.1888(200) -0.3033(380) 0.1635(260) -0.1245(250)
4 хЮ'5 -0.2692(260) -0.2371(110) -0.4678(140) 0.3190(140) 0.10009(570)
5 хЮ'6 -0.3457(880) 12.055(140) 0.1004(230)
6 хЮ'4 -0.11209(170) -0.010139(800)
7 хЮ'7 -0.703(147) -0.8890(770)
8 хЮ'6 -0.1705(170) -0.22317(900) -0.0663(150) 0.1002(180) 0.0916(110)
СКО 2.98 4.63 3.83 3.13 4.07 4
Число линий 497 102 138 284 60
Примечание: среднее СКО -3.35%. Общее число линий-1088. Число параметров- 29.
Анализ “горячей” полосы (220)-(010) в спектральной области 6000-6400 ст"1 оказался очень полезным для интерпретации очень слабой полосы (220)-(000) в области первой декады (см. раздел 2.2.3). Интенсивности линий горячих полос были рассчитаны с использованием данных для соответствующих холодных полос [31].
Первоначальный набор вращательных и центробежных параметров для изотопозамещенных модификаций Н2338 и Н2348 был рассчитан из параметров для основной изотопной модификации. Резонансные константы были просто зафиксированы. Первоначальный набор параметров оказался достаточно точным, и только небольшое количество параметров необходимо было уточнить в результате подгонки. В результате для Н2348 изо-топомера были восстановлены 295 уровней энергии со средне-квадратичным отклонением
1 зз о
0.0013 см', при этом варьировались 36 параметров. Для Н2 8 изотопомера было получено 134 уровня энергии со средне-квадратичным отклонением 0.0009 см'1 при варьировании 16 параметров. В итоге, для изотопной модификации Н2348 для наиболее сильных полос 2у1+у2 и У]+у2+Уз были проидентифицированы сотни линий, в то время как для более слабых полос уДЗУг, ЗУг+Уз и у2+2у3 были найдены только отдельные линии. Для изотопной модификации Н2338 были найдены линии только двух самых сильных полос 2ч+Чг и у,+у2+Уз. Всего в области 5700 - 6600 ст'1 было проидентифицировано 3345 линий для всех трех изотопных модификаций Н2328, Н2348 и Н2338.
Следует отметить, что полученный в процессе подгонки окончательный набор вращательных и резонансных параметров не обеспечивает достаточно хорошего моделирования интенсивностей отдельных переходов, принадлежащих полосе (210)-(000) с 4>11, когда средне-квадратичное отклонение возрастает до 6%. Это можно объяснить резонанс-