Дискретная модель полярной жидкости и фотофизические процессы в полярных жидкостях

• Автор: Титов, Сергей Викторович
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 90 с. : ил.

Содержание
Введение
Глава 1. Литературный обзор
Глава 2. Дискретная модель полярной жидкости
2.1. Основные положения модели
2.2. Энергия полярной жидкости
2.3. Статистические характеристики локальных потенциалов молекул
2.4. Нормальное распределение локальных потенциалов
Глава 3. Применение дискретной модели для объяснения фо-тофизических процессов
3.1. Пороговая энергия образования зарядов в воде
3.2. Фотоионизация воды и водных растворов солей
3.3. Спектр фотоэлектронной эмиссии сольватированных электронов из металл-аммиачных растворов
3.4. Спектр поглощения воды после фотоионизации
3.5. Спектр поглощения сольватированных электронов в воде и аммиаке
3.6. Спонтанное излучение сольватированного электрона
Глава 4. Нахождение квазистационарных состояний двух - и трёхэлектронных атомов методом стабилизации
4.1. Двухэлектронные системы
4.2. Трёхэлектронные системы

Выводы
Литература
Приложение А. Метод получения сольватированных электронов в полярных жидкостях

Введение
Актуальность работы. Фотоионизация и перенос электрона в жидкостях относятся к фундаментальным процессам физической химии. Эти процессы интенсивно изучались во второй половине прошлого века. Неудачи с объяснением элементарных процессов с электронами и фотоионизацией в жидкостях свидетельствовали о том, что в традиционных подходах и моделях не учитываются какие-то важные свойства электронов в веществе или плохо описано само вещество. Большая скорость изменения спектра поглощения и необычная форма этих спектров в первые мгновения не были объяснены. Для понимания вышеуказанных явлений оказалось важным, что процесс ионизации (или другого изменения заряда на молекуле) является очень быстрым (практически мгновенным). При этом важны мгновенные значения локальных электрических полей и потенциалов на молекулах жидкости. В такой ситуации ключевую роль имеют значения энергий для начального и конечного состояния очень быстро происходящего процесса в данном локальном месте среды и выбор соответствующей модели.
Устойчивые соединения молекул с электроном - отрицательные ионы - давно известны в теории растворов, плазмы, масс-спектроскопии. Однако, при их рассмотрении квантовомеханическими методами, большая часть которых разработана для изучения нейтральных или положительно заряженных ионов, выясняется, что из-за повышенной электронной плотности в молекулярном объёме, одноэлектронные квантовохимические методы становятся непригодными, а многоэлектронные методы, которые учитывают электронную корреляцию, сходятся медленно. Такая же ситуация имеет место и при расчётах нестабильных анионов (называемых также автоионизационными или авто-отрывными состояниями), которые являются квазистационарными состояниями. Поэтому всегда были актуальны задачи изучения квантовых свойств

6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 9
Рис. 3.1. Вероятности рождения зарядов +1 и -1 в воде для на расстоянии г01, г02. г07 (кривые 1, 2 и 7) при поглощении энергии Е. Показаны рассчитанные функции Р(Е, Ь) (точки) и их аппроксиманты РЕ) (гладкие кривые), вычисленные с помощью (3.1) для г=1, 2 и 7. Функции для г = 3,4,5,6, не указанные на рисунке, лежат между Е2(Е) и Ъ(Е).