Локальная атомная и электронная структура ряда соединений без дальнего порядка по данным синхротронного излучения рентгеновского диапазона

• Автор: Яловега, Галина Эдуардовна
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 376 с. : ил.

Содержание
Введение
Раздел 1 Экспериментальные и теоретические методы исследования локальной атомной и электронной структуры вещества

1.1 Экспериментальные методы

1.1.1 Экспериментальные методы исследования структуры вещества на основе рентгеновского диапазона синхротронного излучения

1.1.2 Метод рентгеновской спектроскопии поглощения (ХАЫЕБ, ЕХАйБ, ХЕХАЕЗ)

1.1.3 Описание экспериментальных станций и деталей эксперимента

1.2 Теоретические методы исследования локальной структуры

вещества

1.2.1 Методы моделирования геометрической и электронной структуры вещества *

1.2.2 Теоретические методы определения электронной и локальной структуры материалов, используемые в данной работе (04ХА1ЧЕ8, РЕБЕ 8.4, ЕЭМПЕЗ, АЭБ)
Раздел 2 Локальная структура окружения металлоцентра N1 в никелевых комплексах
2.1 Структура никелевых изоцианидных комплексов в N1(11) катализированной полимеризации изоцианидов
2.2 Никелевые № (II) комплексы металлохелатов 132 Раздел 3. Определение локального окружения активных
центров металлопротеинов на основе спектроскопии поглощения и методов математического моделирования
3.1 Локальное окружение активных центров трансферринов
3.2 Локальное окружение активных центров СсЕметаллотионина (Сй-МТ)
3.3 Спиновое состояние железа в рубредоксине и миоглобине

Раздел 4. Исследование локальной структуры окружения Ме-А1 (Ме = Т1, Бе или Се) в материалах без дальнего порядка на основе
алюминия
4.1 Локальная структура аморфных сплавов Al9oFexCeio-x (х=3, 5, 7)
4.2 Локальная структура кластеров Ti-Al в процессе поглощения/выделения водорода аланатом натрия, легированным прекурсорами на основе титана
Раздел 5. Локальная и электронная структура свободных кластеров
5.1 Свободные кластеры NaCl
5.2 Свободные кластеры алмаза
Заключение
Список использованных источников

Введение
Выявление взаимосвязи атомной и электронной структуры с физическими свойствами конденсированных веществ является важным направлением физики конденсированного состояния. Изучение структуры новых функциональных материалов, а так же взаимосвязи «структура — функция» биологических систем определяет необходимость фундаментальных и прикладных исследований, позволяющих обнаруживать или прогнозировать их новые свойства, при изменении структуры1 В' результате химических и физических процессов, и/или переходе из макроскопического состояния в наноструктурированное. С появлением такой отрасли знаний" как нанотехнологии, исследования соединений в которых решающую роль в формировании физических и функциональных свойств играет наноразмерная структура, становятся особенно актуальными. К таким объектам относятся кластерные комплексные соединения переходных металлов, общим структурным признаком которых является наличие центрального атома металла - металлоцентра и конденсированные нанокластеры.
Кластерные комплексные соединения переходных металлов могут быть использованы в качестве селективных катализаторов различных процессов химической и микробиологической промышленности [1]. Никелевые комплексы изоцианидов являются катализаторами таких важных в промышленности реакций как полимеризация изоцианидов и эпоксидация олефинов, продукты которых - полимеры нового поколения. Такие полимеры обладают свойствами высокой адгезии, химической стойкости, эластичности, жесткости и спиральности, которые способствуют их применению при создании нановолокон, жестких капсул, и светособирающих наноструктур [2]. Маломолекулярные металлохелатные комплексы двухвалентного никеля, представляющие собой малоатомные модели локального окружения активных центров в белках, являются структурными и функциональными

Величина (I зависит от поглощающего вещества и длины волны рентгеновского излучения (или энергии фотонов).
На рисунке 11 приведена упрощенная схема регистрации экспериментальных рентгеновских спектров получаемых при различных процессах, происходящих в результате поглощения рентгеновского фотона веществом.
Детектор
Рисунок 11 - Схема регистрации рентгеновских спектров
Самые распространенные методы регистрации спектров поглощения это метод на пропускание (или на прохождение) и по выходу флуоресценции. При использовании первой, наиболее распространенной схемы съемки, на прохождение, линейный коэффициент рентгеновского поглощения определяют по формуле:
м = 1гД /

где 10 и I, — соответственно интенсивность падающего излучения и излучения, прошедшего через образец.