Теория внутримолекулярных взаимодействий и расчет дипольных моментов, поляризуемостей молекул и интенсивностей линий ИК и КР спектров

• Автор: Черепанов, Виктор Николаевич
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 371 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Эффективные гамильтонианы и внутримолекулярные
взаимодействия
1.1. Краткий обзор теории эффективных гамильтонианов
1.2. Метод самосогласованного построения эффективного гамильтониана
1.3. Дробно-рациональные формы гамильтонианов
1.4. Эффективный гамильтониан системы взаимодействующих колебательных состояний
1.5. Симметризованная форма эффективного гамильтониана
1.6. Общие выражения спектроскопических постоянных через молекулярные параметры
1.7. Обсуждение связи параметров эффективного дипольного момента и тензора рассеяния с молекулярными постоянными
Выводы
Глава 2. Некоторые вопросы теории электронно-колебательно-
вращательных взаимодействий
2.1. Построение эффективного колебательно-вращательного гамильтониана молекул
2.2. Определение экстремальных точек потенциальных поверхностей
в электронных состояниях
2.3. Анализ влияния внутримолекулярных взаимодействий на потенциальную поверхность
2.4. Точки сближения потенциальных поверхностей
Выводы

Глава 3. Исследование влияния колебательно-вращательных взаимодействий на параметры спектральных линий молекул низкой симметрии
3.1. Определение интенсивности спектральной линии поглощения
3.2. Анализ влияния колебательно-вращательных взаимодействий на параметры спектральных линий по литературным данным
3.3. О волновой функции нежесткого асимметричного волчка
3.4. Количественные исследования матричного элемента
дипольного момента
3.5. Влияние колебательно-вращательного взаимодействия на интенсивности линий водяного пара в инфракрасной и видимой областях спектра
3.6. Определение производных дипольного момента молекулы НЫОз
3.7. Исследование спектра поглощения фреона-12 в области 915 - 930 см'1
3.8. Анализ спектров изотопозамещенных молекул водяного пара
3.8.1. Общий анализ влияния колебательно-вращательного взаимодействия на интенсивности линий изотопов молекулы воды
3.8.2. Результаты расчета интенсивностей колебательно-вращательных линий изотопов Э20 в полосе У3 и Н2 18 О в полосе У2 + У3
3.8.3. Анализ полосы У2 молекулы НТО
Выводы
Глава 4. Исследование мультиплетных переходов в колебательновращательных спектрах молекул
4.1 Интенсивности мультиплетов молекулы N02
4.1.1 Общие формулы моментов переходов
4.1.2 Вращательный спектр молекулы двуокиси азота
4.1.3 Анализ ИК спектров полос у2 и и, + у3 N02

4.2 Анализ мультиплетных переходов в молекуле 02
Выводы
Глава 5. Новые модели описания высоковозбужденных колебательных и вращательных состояний молекул
5.1 Краткий обзор приближения локальных мод
5.2 Модель двукратно вырожденного осциллятора в молекуле типа ХУ2
5.2.1. Нулевое приближение
5.2.2. Поведение колебательных уровней энергии с увеличением колебательного квантового числа
5.2.3 Зависимость резонансных и колебательно-вращательных постоянных от колебательных квантовых чисел
5.2.4 Интенсивности колебательных переходов в молекулах типа ХУ2 в приближении локальных мод
5.3. Приближение симметричного волчка
Выводы
Глава 6. Исследование внутримолекулярных взаимодействий в молекулах тетраэдрической симметрии
6.1. Колебательно-вращательный гамильтониан молекулы симметрии Та
6.2. Спектроскопические постоянные для молекул типа ХУ4
6.3. Внутримолекулярная потенциальная функция метана
Выводы
Глава 7. Развитие теории комбинационного рассеяния света в формализме неприводимых тензорных операторов
7.1 Введение
7.2 Общие формулы матричных элементов тензора рассеяния
где супероператоры <...>, 1/0 (...) определены в /24, 25/. Заметим здесь, что неоднозначность задания операторов Н' и И ( в частности, при Ип = О получаем обычное степенное разложение метода КП) позволяет построить оператор Н' в наиболее простом виде. Оставаясь в рамках метода КП и требуя вместо (1.3.8) выполнение более слабых условий [Й,А] = 0 и {б'„) = Ап, получаем зависимость эффективного оператора от параметров А и Ап. Неоднозначность, связанная с варьированием А и Zn, эквивалентна унитарным преобразованиям оператора Н0 + V. Так, выбирая условия (1.3.8) в виде
где А = (аРу + р(2у)'Т01, эффективный центробежный Паде-гамильтониан может быть записан в замкнутом виде без разложений аналогичном (1.3.5)
#" = [Р{Р,)Т1/2{(но + У))[{Р,)^т112, (1-3.12)
где операторы Ру и Ру - операторы проектирования на невозмущенные вырожденные колебательные и колебательно-вращательные волновые функции, супероператор (...) определен по отношению к оператору А.
Проекционные формулировки теории возмущений. Если рассматривать с точки зрения, изложенной выше, различные методы вырожденной теории возмущений (например, /30-33, 52/), то можно естественным образом выделить дробно-рациональные формы гамильтонианов на промежуточных этапах этих