Поляризационные эффекты в спектрах Шпольского

• Автор: Жуков, В.А
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 162 c. : ил

Глава I. ОСНОВНЫЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В МНОГОАТОМНЫХ МОЛЕКУЛАХ И ИХ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ПРОВЕРКА
§ 1.1. Теория электронно-колебательных спектров многоатомных молекул. Адиабатическое приближение

§ 1.2. Сопоставление теории и эксперимента

§ 1.3. Учет неадиабатической части электронно-колебательного взаимодействия

§ 1.4. Поляризация- вибронных переходов в электронных

спектрах многоатомных молекул

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

§ 2.1. Регистрация спектров поглощения и флуоресценции

поликристаллических образцов

§ 2.2. Регистрация поляризованных спектров поглощения

§ 2.3. Обработка результатов измерений

§ 2.4. Влияние рассеяния света матрицей на квазилинейчатые спектры поглощения примесных молекул
§ 2.5. Сравнение спектров возбуждения флуоресценции
и спектров поглощения
Глава 3. ПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ В КВАЗИЛИНЕЙЧАТЫХ СПЕКТРАХ.
МУЛЬТИПЛЕТНАЯ СТРУКТУРА СПЕКТРОВ И СВОЙСТВА СИММЕТРИИ ПРИМЕСНЫХ МОЛЕКУЛ
§ 3.1. Особенности и поляризация компонентов мультиплетной структуры спектров Шпольского

§ 3.2. Поляризация виброняых переходов и симметрия
нормальных; колебаний примесных молекул
§ 3.3. Симметрия равновесной конфигурации многоатомных молекул в возбужденном электронном состоянии
Глава 4. ПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ ЭФЖТЫ В КВАЗИЛИНЕЙЧАТЫХ
СПЕКТРАХ. АНАЛИЗ ВИБР0НН0Г0 ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
§ 4.1. Вибронное взаимодействие в симметричных молекулах. Молекулы с интенсивными электронными
переходами
§ 4.2. Вибронное взаимодействие в симметричных молекулах. Молекулы со слабым электронным
переходом
§ 4.3. Особенности вибронного взаимодействия в молекулах низкой симметрии
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Поляризация, наряду с интенсивностью и спектром, является одной из основных характеристик излучения. Поляризационные характеристики излучения непосредственно связаны со свойствами микроскопических систем, породивших это излучение. Поэтому метода поляризационной спектроскопии нашли широкое применение в фундаментальных и прикладных исследованиях в физике, химики и биологии. Большой вклад в развитие поляризационной спектроскопии многоатомных молекул внесли советские физики - С.И.Вавилов, П.П.Феофилов, В.Л.Левшин, В.Л.Броуде и многие другие.
Исследование поляризации электронных спектров позволяет установить природу элементарных излучателей, свойства симметрии молекул в возбужденных состояниях, исследовать внутри - и межмолекулярные взаимодействия, процессы передачи энергии и т.д. Однако полнота и достоверность получаемой из поляризационных измерений информации в значительной степени зависит от методов ориентации молекул исследуемых соединений.
Существует несколько способов получения ориентированных ансамблей многоатомных молекул: в электрическом и магнитном полях, в растянутых полимерных пленках, при введении в жидкие и твердые кристаллы, в потоке (гидродинамический градиент). Все эти способы имеют свои преимущества и недостатки, подробно проанализированные в [53]. № лишь отметим, что для получения поляризационных данных, отнесенных к отдельным молекулам, с успехом могут применяться немногие из них. Так возможности метода фотоселекции Г54] ограничены из-за низкой степени поляризации. Кроме того, этот метод не применим к неизлучащим молекулам. Возможности более перспективного
50.

циенты экстинкции дан линий 3950 , 3938 , 4030 и 3886 А спектра поглощения 3,4-бензпирена в н-октане при 77 К. Полученные значения £ приведены в таблице 2. Наблюдается хорошее совпадение значений £ , полученных из независимых измерений по кривым Т)(С) для слоя 100 мкм и кривым Т)(£) в области 300 мкм. Разница не
превышает 5$. В случае толщины 700 мкм £ слабых линий 3950 и о
3938 А практически совпадает со значениями для тонких слоев
ростом интенсивности линий растет и разница в величинах £ тонких
о _
и более толстых слоев. Так для линии 4030 А для слоя 700 мкм с

меньше, чем для слоя 100 мкм на 8%, для линии 3886 А, которая в два раза интенсивнее* разница составляет 30%. Это указывает на то, что спектр поглощения слоя 700 мкм отличается от истинного спектра поглощения уже в области малых оптических толщин. Причиной этого, по всей вероятности, является "эффект проскока", о котором мы упоминали выше. Как и следовало ожидать, этот "эффект" в большей степени сказывается на интенсивных линиях.
В заключение заметим, что мы провели лишь очень грубые оценки значений коэффициентов экстинкции. Возможность измерений абсолютных значений коэффициентов поглощения по квазилинейчатым спектрам поглощения требует дальнейших исследований.
§ 2.5. Сравнение спектров возбуждения шлуореспенпии и спектров поглощения В настоящее время вместо спектров поглощения обычно измеряют спектры возбуждения флуоресценции поликристаллических растворов ароматических молекул. При этом считается, что спектры возбуждения идентичны спектрам поглощения.
Методы регистрации спектров возбуждения основаны на том,что в условиях отсутствия рассеяния света при оптической плотности образца 2) 4 0,1 интенсивность люминесценции Зп хорошо описыва-