Оптические спектры и особенности строения соединений европия

• Автор: Царюк, Вера Ивановна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 315 с. : ил.

1. Электронно-колебательные спектры соединений европия
с молекулярной структурой
1 Л. Влияние лигандов на спектры ионов Ьп3+. ЭК взаимодействие в соединениях лантанидов
1.2. ЭК спектры гексагидрата нитрата европия Еи(И0з)з.6Н20
1.3. Факторы, влияющие на ЭК спектры соединений европия
О Ч
с плоскими тригональными анионами ЕЮз", СО^ ", В03 *
1.4. Электронно-колебательная спектроскопия связанной воды
в кристаллогидратах европия
Выводы к главе 1
2. Электронно-колебательные спектры Еи3+ и М3+ в соединениях с сетчатой структурой
2.1. ЭК спектры оксидов и гранатов лантанидов и
иттрия, активированных ионами Еи3+
2.2. ЭК спектры оксисульфидов и оксигалогенидов лантанидов
и иттрия, активированных ионами Еи3+
2.3. ЭК спектры соединений с тетраэдрическими анионами, активированных ионами Ш3+ (гранатов, молибдатов, вольфраматов, фосфатов)
2.4. Колебательные и ЭК спектры вольфраматов и молибдатов лантанидов с различными типами координационного полиэдра вольфрама и молибдена

2.5. Особенности проявления динамики и кинематики кристаллических решеток с молекулярной и сетчатой
структурой через ион Еи3+ как "примесный центр"
Выводы к главе
3. Влияние эффективных зарядов лигандов на спектры нитратов и карбоксилатов европия
3.1. Спектры и особенности строения нитратов европия с производными 1,10-фенантролина Еи(МОз)з.Р1т2
3.2. Спектры и особенности строения нитратов европия с 2,2'-бипиридином Еи(>Юз)з.Вру2 и Еи(МОз)3.Вруз
3.3. ЭК спектры нитратов европия с сульфоксидами
и фосфиноксидами
3.4. Спектры и особенности строения алифатических карбоксилатов европия с производными 1,10-фенантролина Eu(RCOO)3.Phn
Выводы к главе
4. Взаимное влияние лигандов в ß-дикетонатах европия
с гетероциклическими дииминами и его проявление в спектрах
4.1. Влияние донорно-акцепторных свойств лигандов и стерического фактора на спектры люминесценции ß-дикетонатов европия
4.2. Особенности возбуждения ß-дикетонатов европия
4.3. Влияние радикалов лигандов на колебательные ИК, KP
и ЭК спектры ß-дикетонатов европия
Выводы к главе

5. Строение ароматических лигандов и эффекты возбуждения люминесценции соединений европия и
тербия. Эффективность люминесценции
5.1. Особенности возбуждения люминесценции пиридин-карбоксилатов европия и тербия
5.2. Особености возбуждения бензоатов и фуран-карбоксилатов европия и тербия. Роль нитро-группы
в деградации энергии возбуждения
5.3. Влияние донорных и акцепторных радикалов на эффективность люминесценции антранилатов и салицилатов европия и тербия. 8-оксихинолинаты
5.4. Блокировка возбуждения люминесценции встроенными
в лиганд мостиками
Выводы к главе
6. Резонансный электронно-колебательный эффект
6.1. Слабое резонансное ЭК взаимодействие (на примере нитратов Еи^ОзЭз.пБСЖг)
6.2. ЭК спектры соединений европия с антипирином [Еи(АР)б]Х3. Сильное резонансное ЭК взаимодействие
6.3. Резонансный ЭК эффект в карбоксилатах европия
Выводы к главе
Заключение
Приложение Исследуемые соединения. Аппаратура и методы
исследования
Литература

координационной сферы в дипольную плотность. При более высоких мультипольностях вклад первой сферы велик, что соответствует быстрому спаду радиальной зависимости ЭК взаимодействия. Вероятно, эти утверждения применимы для объяснения распределения интенсивности в ЭК спектрах оксидов, гранатов, оксисульфидов и других соединений европия, рассматриваемых во 2 главе диссертации.
Бораты, карбонат. Сравним теперь ЭК спектры соединений с однотипными анионами: N6)3', С03', В03 Если в нитратах при изменении позиционной симметрии иона Еи3+ способ координации N6)3' -групп всегда остается бидентатным, то в боратах и карбонатах помимо отличий в позиционной симметрии существуют отличия в способе связывания анионов с металлом. Влияние позиционной симметрии на ЭК крыло 7Е0-5О2 перехода в спектре возбуждения 8со,95Еи0,о5ВОз хорошо видно на рис. 1.3.6. Распределение интенсивности полос колебаний У[ и Уз группы В033', порожденных двумя наиболее интенсивными электронными линиями, - различно: низко- и высокочастотной компонентам колебания V! соответствуют интенсивная и слабая линии, тем же компонентам колебания у3 - слабая и интенсивная линии.
Учитывая относительно слабое влияние на ЭК спектр позиционной симметрии, как мы убедились выше, рассматривая соединения с различной симметрией, можно оценить влияние на ЭК спектр способа координации. Интегральное распределение интенсивности полос колебаний тригоналыюго аниона в карбонате и боратах сходно с распределением интенсивности полос колебаний N03' -группы в ЭК спектрах нитратов. Наибольшую интенсивность имеют валентные колебания “металл-лиганд” в области 400 см'1, валентные колебания В033' -аниона в области 1250-1300 см'1 и СО32'-аниона в области 1400 см'1. В борате скандия, имеющего структуру кальцита, благодаря высокой симметрии аниона, отсутствует расщепление полосы этого валентного колебания в отличие от нитратов, где соответствующая полоса распадается на две, V] и У4.
Таким образом, одинаковый характер ЭК крыльев электронных переходов Ьп3+ в соединениях с плоскими тригональными анионами свидетельствует о слабом влиянии на распределение интенсивности позиционной симметрии иона