Методы колебательной спектроскопии в изучении конформационной изомерии ряда циклических соединений

• Автор: Климовицкий, Александр Евгеньевич
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 160 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА
Амплитудно-поляризационная активная спектроскопия рассеяния света и ее применение к анализу спектров конформационно - неоднородных соединений
1.1. Использование метода АП АСКР при разрешении сложных контуров в жидких средах
1.2. Автоматизированный АСКР спектрометр
1.3. Модернизация программно-аппаратной части спектрометра АСКР на базе 1ВМ-совместимого компьютера
1.4. Анализ сложного спектрального контура ХЦГ в области 900 — 1100 см'
методами АП АСКР [1]
ГЛАВА
Конформационный анализ молекул с относительно высоким барьером внутреннего вращения и исследование кинетики конформационных переходов методами ИК спектроскопии [24]
2.1. Введение
2.2. Экспериментальное определение конформационного состава ГХА и установление пространственной структуры конформеров методами ИК и КР спектроскопии [32]
2.3. Расчет частот и форм нормальных колебаний конформеров ГХА
2.4. Определение термодинамических и активационных параметров по ИК спектрам. Основные соотношения
2.5. Определение равновесных термодинамических параметров для ГХА, растворенного в ацетоне-<7б
2.6. Исследование кинетики конформационных переходов ГХА в ацетоне-^-
2.7. Определение равновесных термодинамических параметров для ГХА, растворенного в сероуглероде

2.8. Исследование кинетики конформационных переходов ГХА в сероуглероде
2.9. Результаты и выводы
ГЛАВА 3. Спектроскопическое изучение внутреннего вращения в этилбензоле и его дейтерозамещенном аналоге - этилбензоле-<7/0 [53].
3.1. Введение
3.2. Нормально-координатный анализ этилбензола и его дейтероаналога методом СБ-матриц
3.3. Программно — аппаратный комплекс на базе спектрометра комбинационного рассеяния ДФС-52 [84]
3.4. Методика эксперимента
3.5. Экспериментальное исследования этилбензола и его дейтероаналога
3.6. Нормально-координатный анализ ЭБ и ЭБ-с//о на основе силовых полей, полученных из квантово-химических расчетов
3.7. Обсуждение результатов
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Одной из актуальных задач в исследованиях органических молекул является изучение их пространственной структуры и установление ее взаимосвязи с физическими и химическими свойствами.
Большое количество органических соединений (в расплавах и растворах) существует в виде равновесной смеси поворотных изомеров (конформеров), т.е. пространственных форм молекулы, которые могут быть переведены друг в друга без разрыва химических связей. Соотношение конформаций в смеси зависит от стереохимических особенностей молекул, агрегатного состояния, температуры, давления, а в случае растворов также и от свойств среды.
Данные по конформациям молекул проливают свет на природу внутримолекулярных взаимодействий и позволяют глубже понять связь строения молекул и реакционной способности. Знания стабильных конформаций и параметров потенциальных функций внутреннего вращения важны для понимания природы конденсированного состояния вещества и развития представлений о подвижности (гибкости) полимерных цепей и белковых макромолекул.
В структурных исследованиях широко применяются разнообразные физические методы. Возмущая различными способами молекулы и регистрируя их отклик, можно получить разнообразную физикохимическую информацию об изучаемых объектах. Сопоставление данных разных методов позволяет не только повысить достоверность полученной информации, но и проверить адекватность используемых физических моделей.
Методы колебательной спектроскопии были одними из первых, которые активно стали использоваться в конформационном анализе. Малое характеристическое время спектроскопии ИК поглощения и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) света, составляющее около 10"ис,

спектральных контуров, компоненты которых неразличимы по критерию Релея и исследования конформационных полос вне пределов окон прозрачности растворителя, когда методы традиционной (ИК и КР) спектроскопии недостаточно эффективны.