Линейная и нелинейная спектроскопия КР сложных молекул и сред с наноразмерной структурой

• Автор: Петров, Владимир Иванович
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 296 с. : ил.

ГЛАВА I. СПЕКТРОСКОПИЯ РЕЗОНАНСНОГО ВЫНУЖДЕННОГО КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ (РВКР) МОЛЕКУЛАМИ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ И ЭФФЕКТЫ СИЛЬНОГО ПОЛЯ В СПЕКТРАХ КР

§ 1Л. Природа спектров резонансного ВКР в красителях

§ 1.2. Лазерные источники для возбуждения спектров ВКР.

Комбинационные лазеры как эффективные источники возбуждения ВКР. ..;

§ 1.3. Интерференция процессов вынужденной флуоресценции и

резонансного ВКР молекулами красителей в сильном поле

§ 1.4. Возбуждение резонансного ВКР красителями в основном

электронном состоянии

§ 1.5. Наблюдение контуров Фано в спектрах КР молекулярных кристаллов

§ 1.6. Регистрация неактивных в РІК и КР колебаний в спектрах ВКР

ГЛАВА II. СПЕКТРОСКОПИЯ РЕЗОНАНСНОГО ГИПЕРКОМБИНАЦИОН-НОГО РАССЕЯНИЯ (РГКР) МОЛЕКУЛ КРАСИТЕЛЕЙ
§ 2.1. Вибронная теория РГКР
§ 2.2. Интерпретация экспериментальных результатов по РГКР
ГЛАВА III. СПЕКТРОСКОПИЯ УСИЛЕННОГО ПОВЕРХНОСТЬЮ КР И РКР ПЕРИЛЕНА, ПОРФИРИНОВ И ПОРФИЦЕНОВ
§ 3.1. Спектры возбуждения КР перил єна, адсорбированного на частицах серебра
§ 3.2. Спектроскопия усиленного поверхностью РКР безметального
порфирина, адсорбированного на коллоидных частицах серебра: наблюдение
спектров второго и третьего порядков, возбужденных в резонансе с
полосами Qx и Qy
§ 3.3. Спектры усиленного РКР никелевого порфирина. Сравнение с результатами квантовомеханических вычислений. Ориентация молекул П2Р и NiP на поверхности частиц серебра. Оценка матричных элементов вибронной связи в NiP
§ 3.4. Спектры усиленного РКР цинкового и магниевого порфиринов.
Сравнение с результатами квантовомеханических вычислений
§ 3.5. Усиленные поверхностью спектры РКР безметального
порфицена (Н2РРс)
§ 3.6. Усиленные поверхностью спектры РКР никелевого порфицена (NiPPc)
ГЛАВА IV. РЕЗОНАНСНОЕ КОМБИНАЦИОННОЕ РАССЕЯНИЕ КОМПЛЕКСАМИ ПЕРЕНОСА ЗАРЯДА СО СМЕШАННОЙ ВАЛЕНТНОСТЬЮ
§ 4.1. Спектр РКР иона Creutz-Taube, возбуждаемый в полосе переноса
заряда металл-металл в ближней ИК области
§ 4.2. Внутримолекулярный перенос электрона в монокатионе биферроцена
§ 4.3. Влияние растворителя на спектры РКР димера
[(CN)5Fe2+-C=N-Ru'5+(NH3)5]' в полосе переноса заряда металл-металл
ГЛАВА V. СПЕКТРЫ КР УГЛЕРОДНЫХ ПЛЁНОК
§ 5.1. Резонансная природа спектров КР графита и стеклоуглерода.

§ 5.2. Размерные эффекты в спектрах КР стеклоуглерода
ГЛАВА VI. РАЗМЕРНЫЕ ЭФФЕКТЫ В ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ НАНОСТРУКТУРАХ. ПРИРОДА НИЗКОЧАСТОТНОГО СПЕКТРА КР
* ВОДЫ И СОЛЕВЫХ РАСТВОРОВ И БОЗОННОГО ПИКА В СПЕКТРАХ КР
НЕОРГАНИЧЕСКИХ СТЕКОЛ
§ 6.1. Классический размерный эффект в нанокристаллах ТЮ2.
Влияние размеров частиц анатаза и рутила на интенсивности их спектров КР
§ 6.2. Природа низкочастотных спектров КР воды и солевых растворов: влияние і* микропримесей МаС1 на динамику кластерообразования в воде
§ 6.3. Низкочастотные спектры КР литиевоалюмосиликатных стекол с ^ добавками ТЮ2 и ситаллов на их основе
§ 6.4. Проявления фазового распада в спектрах КР литиевоалюмосиликатных стекол с добавками 1х02 и ситаллов на их основе
§ 6.5. Изучение процессов фазового распада литиевоалюмосиликатных
стекол, содержащих ТЮ2 и 2г02, методом спектроскопии КР
# § 6.6. Низкочастотное КР и фазовый распад в стеклах и ситаллах
магниевоалюмосиликатной системы с добавками ТЮ2
§ 6.7. Спектроскопия КР и структура пирофосфатных стекол
§ 6.8. Природа бозонного пика в щелочно-боратных стеклах
§ 6.9. Проявления квантового размерного эффекта в спектрах резонансного
КР, фотолюминесценции и низкочастотного РКР наночастицами
полупроводников Сс^Бє).* в стеклянных матрицах
• ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
* ЛИТЕРАТУРА

Наличие довольно интенсивного спектра второго порядка, который будет подробнее рассмотрен ниже, указывает, что основной вклад в усиление вносит резонанс с полосой Qy(0,2), а не предрезонансное усиление за счет полосы Соре.
Спектры, возбужденные синими линиями в диапазоне X = 476,2-496,5 нм (рис.
3.4.2 d - 3.4.3 a-с) соответствуют резонансу с вибронной полосой Qy(0,1). Интенсивности полос неполносимметричных колебаний с симметрией b]g 112, 1134, 1314, 1488, и 1596 см'1 возрастают и становятся сравнимыми с интенсивностями полос полносимметричных колебаний. Интенсивности этих полос сильно зависят от длины волны возбуждения. Относительные интенсивности полос полносимметричных колебаний зависят от длины волны возбуждения гораздо в меньшей степени. Сравнение с имеющимися в литературе спектрами РКР [75,76] показывает хорошее совпадение частот всех полос и относительных интенсивностей для полносимметричных колебаний. Однако для относительных интенсивностей полос колебаний симметрии big наблюдается заметное расхождение со спектрами РКР, особенно сильное при возбуждении теми длинами волн, при которых вклад антисимметричного рассеяния В интенсивность ПОЛОС значителен. При ЭТОМ интенсивности ПОЛОС big в спектрах усиленного РКР слабее, чем в соответствующих спектрах обычного РКР. Например, при возбуждении Х= 514,5 нм (рис. 3.2.3 d) интенсивности полос колебаний big с частотами 1134, 1314 и 1596 см"1 примерно в два раза слабее полос колебаний ag в спектре образцов порфина в таблетке с КВг.
Спектры, возбужденные зелёными линиями 514,5-530,9 нм (рис. 3.2.3 d-3.2.4 a-с) соответствуют резонансу с слабым чисто электронным переходом Qy(0,0). В спектре, возбуждаемом линией X = 514,5 нм, доминируют полосы полносимметричных колебаний 310 и 722 см'1, а полосы big с частотами 805, 1314, 1488 и 1607 см'1 имеют средние интенсивности. Однако при возбуждении X = 520,8, 526,5 и 530,9 нм интенсивности этих полос вновь возрастают. В этом спектральном интервале возбуждений также достаточно велика интенсивность полос с частотами 388 и 418 см"1.
Длина волны X = 568,2 нм (рис. 3.2.4, d) находится в резонансе с вибронной полосой QX(0,1). При этом возбуждении в спектре доминирует полоса ag с частотой 310 см'1. Полосы других полносимметричных колебаний также достаточно интенсивны. Кроме того, две полосы big с частотами 1219 и 1380 см'1 значительно усилены по сравнению с возбуждением в сине-зелёной области спектра.