Инфракрасная спектроскопия процессов сольватации и температурно-фазовых переходов в высокодипольных средах и ионных расплавах

• Автор: Гаджиев, Алил Зайдилаевич
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Махачкала
• Количество страниц: 458 c. : ил

ГЛАВА I. СПЕКТРОСКОПИЯ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ВЫСОКОДИПОЛБНЫХ СРЕДАХ И ИХ РАСТВОРАХ
§ I.I. Проявления межмолекулярных взаимодействий в параметрах ИК-полос поглощения высокодипольных молекул
§ 1.2. Механизм воздействия межмолекулярного взаимодействия на колебательные пара-г-метры молекул

§ 1.3. Модельные потенциалы межмолекулярных взаимодействий

§ 1.4. Влияние внутреннего поля на интенсивность поглощения

Глава II. ВЛИЯНИЕ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НА ПАРАМЕТРЫ ИК-ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ СПИРТОВ И СВОЙСТВА ОБРАЗУЕМЫХ ИМИ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ
§ 2.1. Влияние различного молекулярного окружения на параметры ИК-полос поглощения ОН-группы спиртов
§ 2.2. Термодинамические параметры Н-связи спиртов с нитрилами и кетонами и их зависимость от строения и подвижности взаимодействующих молекул
§ 2.3. Механизм образования Н-связи и связь энтальпии АН со спектральными параметрами
Глава III. ТЕМПЕРАТУРНО-БАЗОВЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ ИНТЕНСИВНОСТЕЙ И ЧАСТОТ КОЛЕБАНИЙ ИК-ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ ДИПОЛШЫХ МОЛЕКУЛ

§ 3.1. Влияние температуры на интенсивность поглощения молекул в жидкости

§ 3.2. Зависимость частоты колебаний молекул от температуры среды
§ 3.3. Теоретическое обоснование влияния температуры на параметры колебательных линий молекул в жидком состоянии
§ 3.4. Влияние фазового перехода жидкость-кристалл на параметры ИК-лолос поглощения молекул
§ 3.5. Температурно-фазовые изменения параметров полос поглощения спиртов и их растворов
ГЛАВА ІУ. СПЕКТРОСКОПИЯ ПРОЦЕССОВ ИОННОЙ СОЛЬВАТАЦИИ В ВЫСОКОДИПОЛШЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
§ 4.1. Спектральные проявления сольватации в неводных растворах электролитов
§ 4.2. Влияние ионов неорганических солей на спектральные характеристики нитрилов
§ 4.3. Механизм ионного воздействия на электронную структуру молекул нитрилов
§ 4.4. Спектральные проявления и механизм ион-молекулярного взаимодействия в пиридине
§ 4.5. Спектральные проявления и механизм ион-молекулярного взаимодействия в кетонах
§ 4.6. Влияние ионов неорганических солей на ИК-спектр поглощения ОН группы спиртов
§ 4.7. Спектры сольватации неводных растворов электролитов в длинноволновой области Ж-поглощения
Глава V. РАЗРАБОТКА МОДЕЛЬНЫХ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ ДЛЯ ОПИСАНИЯ ВЛИЯНИЯ ПРОЦЕССОВ ИОННОЙ СОЛЬВАТАЦИИ НА КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ ПАРАМЕТРЫ ДИПОЛБНЫХ МОЛЕКУЛ
§ 5.1. Модельные выражения для потенциала ион-дипольных взаимодействий
§ 5.2. Модель диполь-дипольного взаимодействия в ионных растворах
§ 5.3. Влияние поля иона на электрооптиче-ские параметры молекул и на ширину колебательных линий
Глава V1. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ И ФАЗОВОГО СОСТОЯНИЯ ВЕЩЕСТВА НА СПЕКТРЫ Ж-ПОГЛОЩЕНИЯ НИТРАТ-АНИОНА ЩЕЛОЧНЫХ ОДНОВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ
§ 6.1. Ж-спектры поглощения в кристаллах нитратов щелочных металлов при различных температурах
§ 6.2. Некоторые отличительные особенности температурно-фазовых изменений параметров контуров линии
§ 6.3. Влияние температуры и фазового состо-

знание не только постоянных потенциала ММВ, но и знание параметров модели.
Применение статистической теории первых двух направлений весьма сложно и часто практически неосуществимо /40/. Поэтому в молекулярной спектроскопии наиболее часто используют третий путь» основанный на использовании общей теории ван-дер-ваальсовых представлений физики диэлектриков /I/. Межмолекулярное взаимодействие (ЩВ) изменяет практически все характеристики спектральных линий внутримолекулярных колебаний.
Уже в первых теоретических работах /88,89/ было показано, что ШИВ приводит к длинноволновому сдвигу частот колебаний молекул. Однако, систематические исследования, проведенное методами колебательной спектроскопии, свидетельствуют о том, что имеют место не только длинноволновый, но и коротковолновый сдвиги частот при переходе молекул из газообразного состояния в конденсированное /1-87/. Природа наблюдаемого сдвига сложна. Выше (§ 1.1.) мы показали, что она зависит от многих факторов и, в первую очередь, сдвиг частот определяется физическими свойствами молекул и физико-химическими свойствами конденсированной среды. Не останавливаясь подробно на ранних теоретических работах (они отражены в обзоре /23/), отметим, что наиболее полно вопрос об относительном вкладе универсальных и специфических взаимодействий рассмотрев в работах Волькенштейна, Степанова, Лисицы, Чулановского, Непо-рента, Бахшиева, Малышева, Галатри, Бухгейма, Соколова, Сеч-карёва, Буланина, Томпсона и мн. др. В ряде работ /15,44,67, 68/ предпринята попытка решения проблемы ММВ на основании использования теории возмущения, т.е. развивается квантовомеханический подход.