Идентификация и моделирование спектров поглощения молекул водяного пара, обогащенного 18O и дейтерием в диапазоне 900 - 12500 CM-1

• Автор: Василенко, Ирина Александровна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 162 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава 1 Метод эффективного гамильтониана

1.1 Переход от полного гамильтониана к колебательно - вращательному

гамильтониану

1.2 Эффективный вращательный гамильтониан молекулы

1.3 Случайные резонансы

1.4 Симметрия Се

1.5 Резонансы высоких порядков

1.6 Методы, основанные на технике суммирования рядов теории возмущения

1.6.1 Вращательный гамильтониан, записанный с помощью 35 производящих О-функций
1.6.2 Аппроксиманты Падэ-Бореля
1.7 Колебательный гамильтониан
1.8 Вариационный метод
Глава 2 Идентификация спектров поглощения НИ160, НИ170, НП3180, В2160,
Б2180, и Б2
2.1 Общие сведения об исследуемых молекулах
2.2 Обзор литературы по исследованию экспериментальных
спектров рассматриваемых молекул
2.2.1 Молекула 1ТО180
2.2.2 Молекула 02180.
2.2.3 Молекула 1ГО170
2.2.4 Молекула Б2170
2.3 Характеристики экспериментальных спектров и составление списка линий
2.4 Программные средства и расчетные данные, используемые при идентификация спектров поглощения изотопических модификаций
водяного пара
2.5 Анализ Фурье-спектра поглощения водяного пара, обогащенного дейтерием и кислородом 18, в диапазоне 900-9000 см'1
2.5.1 Идентификация спектра в диапазоне 900-2000 см 1
2.5.2 Идентификация Фурье-спектра поглощения в диапазоне
2000-9000 см'1

2.6 Анализ спектров поглощения дейтерозамещенных изотопических модификаций водяного пара, зарегистрированных методом внутрирезонаторнои спектроскопии.
2.6.1 Анализ спектра молекулы D2160 в диапазоне 12450 -12850 см'
2.6.2 Спектр поглощения молекулы HD160 в диапазоне 11645 и 12330 см"1 Глава 3 Моделирование колебательно - вращательных уровнен энергии HDlsO, D2isO
3.1 Некоторые общие правила, учитываемые при моделировании колебательно-вращательных уровней
3.2 Моделирование уровней энергии основного и первого возбужденного состояний молекул HDIS0, D2I
3.3 Моделирование уровней энергии второй триады, первой и второй гексады взаимодействующих состояний молекулы D2
3.3.1 Вторая триада взаимодействующих состояний (110), (030), (011) молекулы D21sO
3.3.2 Первая гексада взаимодействующих состояний (101), (021), (120), (200), (002), (040) молекулы D2
3.3.3 Вторая гексада взаимодействующих состояний (111), (031), (130), (120), (012), (050) молекулы D2lsO
3.4 Расчет уровней энергии для первой и второй триады, первой и второй гексад взаимодействующих состояний HDlsO
3.4.1 Первая триада взаимодействующих состояний (100), (020), (001) молекулы HDlsO
3.4.2 Вторая триада взаимодействующих состояний (110), (030), (011) молекулы HDlsO
3.4.3 Первая гексада взаимодействующих состояний (101)- (021)- (120)-(200)- (002)- (040) молекулы HDlsO
3.4.4 Вторая гексада взаимодействующих состояний (111), (031), (130), (120), (012), (050) молекулы HDlsO
3.5 Колебательная задача
Глава 4 Эталонные списки линий поглощения HD180 и 02|8О
4.1 Оценка точности вариационных расчетов интенсивностей
4.2 Процедура построения и формат эталонных списков линий
4.3 Эталонные списки линий для молекулы D2I
4.4 Эталонные списки линий для молекулы HDlsO

Основные выводы и результаты
Список используемой литературы
ПРИЛОЖЕНИЕ А ПРИЛОЖЕНИЕ Б
Система координат, фиксированная в молекуле, определена следующим образом. Молекула лежит в плоскости хг, ось х направлена по биссектрисе угла НОН. Кроме того, в [25] предполагалось, что внутримолекулярная потенциальная функция может быть представлена в виде:
У (Л >Р2>1)= ^ (/Л ) + иХРг)+иь (г) + и(р,,р2,") (1.85),
где в явном виде выделена часть потенциала, связанная с колебаниями связей и изменением угла НОН. Первые два слагаемых в (1.78) описывают валентные колебания, третье - изгибное колебание и вращение молекулы, операторы Ъу,1 у и ф. Л} определяют кориолисово взаимодействие.
Гамильтониан (1.78) содержит слагаемые, которые являются сингулярными в линейной конфигурации молекулы при г = ±1. Сингулярные слагаемые связаны с сильным центробежным искажением вращающейся молекулы вблизи линейной конфигурации. В том случае, когда волновые функции локализованы вблизи линейной конфигурации, недиагональные матричные элементы гамильтониана могут быть достаточно большими по величине, сравнимыми с разностями КВ уровней энергии что, в свою очередь, может приводить к значительному перемешиванию состояний.
Эффективный гамильтониан Нт представляется обычным образом:
Яг = 5А1'М С1-86)
.,;еГ
Здесь Г - совокупность состояний рассматриваемых совместно, Н=Н0+У. Как известно, недиагональные матричные элементы (1.6.10) определяют резонансные взаимодействия между состояниями рассматриваемой полиады и при исследовании резонансных эффектов необходимо вычислить их, используя волновые функции нулевого приближения.