Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Щепина, Надежда Евгеньевна
02.00.14
Докторская
2013
Москва
250 с. : 6 ил.
Стоимость:
499 руб.
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Фенил-катионы (литературный обзор)
1.1. Методы получения и структура фенил-катионов
1.1.2. Ядерно-химический метод
Глава 2. Преимущества тритиевой метки (литературный обзор)
Г лава 3. Исследование ион-молекулярных реакций нуклеогенных фенил-катионов с органическими производными элементов главной подгруппы У-УП групп периодической системы
3.1. Органические ониевые соединения (Литературный обзор)
3.2. Ядерно-химический синтез фенильных производных элементов У-УПа групп, меченных тритием
3.2.1. Хроматографические методы идентификации и разделения продуктов ион-молекулярных реакций полностью третированных фенил-катионов с органическими производными элементов
У-УПа групп
3.2.2. Результаты ядерно-химического синтеза полностью замещенных фенильных ониевых производных элементов
У-УПа групп
3.3. Ядерно-химический синтез неизвестных органических ониевых соединений
3.3.1. Получение органических производных четвертичного аммония
3.3.2. Фенильные ониевые производные азота, кислорода и
фтора
3.3.2.1. Хроматографическое поведение тритированных ониевых соединений
3.3.2.2. Метод изоморфной сокристаллизации
3.3.2.2.1. Определение растворимости борфторидов фенильных ониевых соединений
3.3.2.2.2. Изучение эффекта сокристаллизации для ониевых соединений азота, кислорода и фтора
3.3.3. Ядерно-химический синтез галогенониевых производных
3.3.3.1. Изучение механизмов конкурентых электрофильных реакций нуклеогенных фенил-катионов с галогенбензолами
3.3.3.2. Ониевые соединения поливалентного фтора
3.4. Экспериментальная часть
3.4.1. Синтез многократно меченного тритием бензола
3.4.2. Основная методика ядерно-химического синтеза
3.4.3. Получение немеченых субстратов и носителей (свидетелей)
3.4.3.1. Получение субстратов - органических соединений элементов V-Vlla групп
3.4.3.2. Получение свидетелей
3.4.3.2.1. Синтез галогендифенилов
3.4.3.2.2. Получение органических ониевых производных элементов V-VIIa групп
3.4.4. Хроматографические методы разделения
3.4.4.2. Ионообменная хроматография
3.4.5. Приготовление сцинтилляционных растворов
Глава 4. Исследование ион-молекулярных реакций нуклеогенных фенил-
катионов с шестичленными гетероциклическими
производными азота
4.1. Производные пиридина
4.1.1. Ион-молекулярные реакции свободных фенил-катионов с пиридином
4.1.1.1. Разработка методов хроматографического разделения гетероциклических продуктов ядерно-химического синтеза
4.1.1.2. Обсуждение результатов ион-молекулярных реакций фенил-катионов с пиридином
4.1.2. Ион-молекулярные реакции свободных фенил-катионов
с метилпиридинами
4.1.2.1. Хроматографические методы идентификации и
выделения
4.1.2.2. Конкурентные реакции по нуклеофильным центрам пиколинов
4.1.3. Ион-молекулярные реакции свободных фенил-катионов
с полиметилпиридинами
4.1.3.1. Осуществление ядерно-химического синтеза
4.1.3.2. Обсуждение результатов ион-молекулярных реакций нуклеогенных фенил-катионов с полиметилзамещенными пиридинами
4.1.4. Ион-молекулярные реакции нуклеогенных фенил-катионов
с бензопиридинами
4.1.4.1. Реакции фенил-катионов с хинолином и
хинальдином
4.1.4.2. Ион-молекулярные реакции свободных фенил-катионов
с метилхинолинами
4.1.5. Влияние заместителей в гетероциклическом субстрате на
ход ядерно-химического синтеза
4.1.6. Реакции нуклеогенных фенил-катионов с
изохинолином
4.1.7. Ион-молекулярные реакции нуклеогенных фенил-катионов
с конденсированными пиридиновыми производными
4.1.7.1. Реакции с акридином и фенантридином
3.2.2. Результаты ядерно-химического синтеза полностью замещенных фенильных ониевых производных элементов У-УПа групп
Исследованные ион-молекулярные реакции нуклеогенных фенил-катионов с полными фенилзамещенными производными элементов У-УИа групп соответствуют следующей схеме:
с6т6
С6Т53Не
С6Т5+ + зНе
С6Т5+ + (С6Н5),Е1
С6Т5Е1(С6
С6Т5Н(С6Щ
- с6т5-сбн5
Е1=элементы V-УЕа групп Ап-=СЮ4 ВРу, I-
Наличие синглетного фенил-катиона, генерируемого при Р-распаде трития в составе многократно меченого бензола, а также присутствие п-нуклеофильных субстратов находит свое отражение в преимущественной атаке по неподеленной электронной паре гетероатома с образованием ониевого катиона [58]. Проведенные исследования [202] показали, что при осуществлении ион-молекулярных реакций в конденсированной фазе и в присутствии большого избытка аниона (Ап"), значительная часть возникающих ониевых катионов стабилизируется в виде соответствующих ониевых производных [С6Т5(С6Н5)8.>4Е1] "Ап" по реакции:
С6Т5+ + (С6Н5)(8.ы)Е1 -> [СбТ5Е1(С6Н5)(8.Н)]+ +Ап" -> [С6Т5Е1(СбН5)(8.к)]+Ап"
В качестве стабилизирующих солей нами были использованы соли калия (соли малорастворимые в органических растворителях) с анионами, обладающими высокими стабилизирующими свойствами - ВР4", СЮ4", Г, что
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Сорбция ионов урана и тория на ионообменных материалах из растворов сложного солевого состава | Некрасова, Наталья Анатольевна | 2013 |
Механизм фиксации высокоактивных отходов в измененном поверхностном слое боросиликатного стекла | Никандрова, Мария Владимировна | 2015 |
Иммобилизация отработанных вакуумных масел, загрязненных радионуклидами | Волкова, Татьяна Сергеевна | 2014 |