Блок-синтез олигосахаридов - антигенов системы крови ABH

• Автор: Рыжов, Иван Михайлович
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 149 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ЧАСТЬ 1. ВВЕДЕНИЕ
ЧАСТЬ 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
2.1. Синтез олигосахаридов - антигенов групп крови системы АВН
2.1.1. Синтез Н-гликанов
2.1.2. Синтез антигенов групп крови А и В
2.2. Блок-синтез сложных олигосахаридов
2.2.1. Блок-синтез олигосахаридов Льюис
2.2.2. Метод гликальной сборки
2.2.3. Блок-синтез гликанов 14-цепей
2.2.4. Другие примеры
2.3. Заключение
ЧАСТЬ 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Целевые соединения и стратегій синтеза
3.2. Синтез гликозилдоноров
3.3. Синтез целевых олигосахаридов
3.3.1. Синтез тетрасахаридов А (тип 1) и В (тип 1)
3.3.2. Гликозилирование диола. Получение пентасахаридов АЕеь и ВЬеь
3.3.3. Синтез тетрасахаридов А (тип 2) и В (тип 2)
3.3.4. Синтез тетрасахаридов А (тип 3 и 4) и В (тип 3 и 4)
3.4. Синтез липофильных производных тетрасахаридов А и В
типов 1-4 и их использование для тестирования АВН реагентов
3.5. Синтез флуоресцентных полиакриламидных зондов и их
использование в изучении лигандной специфичности галектинов
ЧАСТЬ 4. ВЫВОДЫ
ЧАСТЬ 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
5.1 Синтез гликозилдоноров 11 и 12
5.2 Синтез тетрасахаридов А (тип 1) и В (тип 1)
5.3 Синтез пентасахаридов АЬеь и ВЬеь
5.4 Синтез тетрасахаридов А (тип 2) и В (тип 2)
5.5 Синтез тетрасахаридов А (тип 3 и тип 4) и В (тип 3 и тип 4)
5.6 Синтез неогликолипидов 77-81, 91-96 и полиакриламидных конъюгатов
ЧАСТЬ 6. СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
АН - аллил Ad - адипинил
AIBN - азобисизобутиронитрил Asn - аспарагин
AZMB - 2-(азидометил)-бензоил
BSP - 1-бензосульфонилпиперидин
Cbz - бензилоксикарбонил
CMG - карбоксиметилглицил
Coll - коллидин
Ср - циклопентадиенил
DBU - 1,8-диазабицикло[5.4.0]-ундец-7-ен
DMAP - 4-диметиламинопиридин
DMDO - 3,3-диметилдиоксиран
DMTSB - диметил(метилтио)сульфонийборат
DMTST - диметил(метилтио)сульфонийтрифлат
DOPE - 1,2-О-диолсоил-лн-глицеро-З-фосфатидилэтаноламин
DTBMP - 2,6-ди-/иреот-бутил-4-метилпиридин
Fluo - флуоресцеин
Fmoc - флуоренилметилоксикарбонил
Fuc - фукоза
Gal - галактоза
GalNAc - N-ацетилгалактозамин Glc - глюкоза
GlcNAc - N-ацетилглюкозамин HMDS - бис(триметилсилил)амид Lev - левулиноил
IDCP - иодоний диколлидинперхлорат
Man - манноза
МВп - и-метоксибензил
Ms - метансульфонил
Np - нафтил
NIS - N-йодсукцинимид
РАА - полиакриламид

Piv - пивалоил
Phth - фталоил
Py - пиридин
Rha - рамноза
SE - (триметилсилил)этил
Ser - серии
Sia - сиалил
Sug - углеводный остаток
TCP - тетрахлорфталоил
Tf- трифторметансульфонил
TBS - трибутилсилил
TBDPS - mpm-бутилднпропилсилил
TBDMS - /и/> TDS - диметилтексилсилил
TES - триэтилсилил
TIPS - три-ггзо-пропилсилил
TMS - триметилсилил
Troc - 2,2,2-трихлорэтилоксикарбонил
Ts - н-толуолсульфонил
TTBP - 2,4, б-три-от/кда-бутил пиримидин
ГМФТА - гексаметилфосфортриамид
ДМФА - диметилформамид
ДМСО - диметилсульфоксид
КССВ - константа спин-спинового взаимодействия ТГФ - тетрагидрофуран ТММ - тетраметилмочевина

№ Гликозилакцептор Гликозилдоиор Условия, выход Продукт Лит.
11 Г 0(СН,),СНСНг в" |ВпО^ ОВп 180 173 TMS0Tf/El20 71% а 1 0(СНз1еСНСНг ' чегга V1 ии ! 13^0Вп 181 [35]
174 TMS0Tf/Et20 68% а BnO ОВп Г' L f ЪсДОЧ В„„ (ТИП 3) 'ёг
12 Ph Ph i i .п_^^^0(СН,)«СНСНг 183 173 TMS0Tf/Et20 79% а 3 А,е1га (тип 4) ОВп 184 [
174 TMS0Tf/Et20 86% а ВпО ОВп ^ -pj«, Bleoa (тип 4)