Особенности формирования фуллерен(C60)содержащих макромолекул в радикальной (co)полимеризации

• Автор: Медведева, Наталья Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 109 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Методы получения и структура фуллеренсодержащих полиме- 9 ров
1.1.1 Фуллеренсодержащие полимеры, получаемые методами по- 11 ликонденсации
1.1.2 Фуллеренсодержащие полимеры, получаемые методами ион- 14 ной полимеризации
1.1.3 Фуллеренсодержащие полимеры, формирующиеся в системах 19 радикальной (со)полимеризации
1.1.3.1 Взаимодействие фуллерена С6о со свободными радикалами
1.1.3.2 Фуллерен Сбо в (со)полимеризации с виниловыми мономе- 22 рами
1.1.3.2.1 Формирование макромолекул в результате участия фул- 32 лерена Сбо в реакции роста цепи
1.2 Молекулярно-массовые характеристики фуллеренсодержащих 36 полимеров
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ 3
ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Исходные реагенты
2.2 Методики эксперимента
2.2.1 Проведение (со)полимеризации
2.2.2 Химическая модификация полимеров фуллереном
2.2.3 Методика кинетического эксперимента по инициированному 42 окислению стирола в присутствии фуллерена
2.2.4 Расчет состава сополимеров
2.2.5 Фракционирование фуллеренсодержащих полимеров

2.2.6 Определение молекулярно-массовых характеристик полиме- 46 ров
2.2.7 Определение размерных характеристик мицелл фуллеренсо- 46 держащих полимеров в растворе
2.2.8 Приготовление плёнок
2.2.9 Характеристика морфологии полимерных пленок
2.2.10 Определение гидродинамических характеристик полимеров
2.2.10.1 Определение вязкости растворов полимеров
2.2.10.2 Определение констант седиментации
ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Влияние фуллерена С6о на кинетику радикальной 49 (со)полимеризации виниловых и аллиловых мономеров
3.2 Радикально-цепное окисление стирола в присутствии фуллере- 53 на Сб
3.3 Состав и молекулярные характеристики Сбо-содержащих по- 62 лимеров
3.4 Особенности формирования структуры фуллеренсодержащих 74 макромолекул в системах радикальной полимеризации
3.5 Модификация готовых полимеров фуллереном Сйо в условиях 78 радикального инициирования
3.6 Некоторые свойства фуллеренсодержащих полимеров
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список используемых сокращений
ФСП фуллеренсодержащие полимеры
ГПХ гель-проникающая хроматография
ММ молекулярная масса
АМА аллилметакрилат
ММА метилметакрилат
ПММА полиметилметакрилат
Ст стирол
ПС полистирол
ДАИФ диаллилизофталат
ПБ пероксид бензоила
АИБН азо-бис-изобутиронитрил
МАК метакриловая кислота
ТГФ тетрагидрофуран

Г ?НЗ Р3 НВг
сн2=с + сн2=с —^ ^сн_с^сн2-^т ь7~
СОСЖ СООСН2СН-СН3 сскж СООСН2СН=СН
СИз СН3 СНз СН
7 I , , I , ЫаЫ, I I С
-(-ш-сЦсн-с^, -(-сн^с^сн-С^
СОСЖ СООСН2СН2СН2Вг £оОЯ СООСН2СН2СН2Н
Схема 11 - Функционализация фуллереном сополимера ММА с АМА
Исходя из данных, полученных в ходе этих реакций, можно сделать вывод о том, что с увеличением мольной доли АМА до 1.5, 2.3 и 7.7 в исходной смеси повышается весовое содержание фуллерена Сбо до 6.8-7.1, 6.8-8.2 и
14.8 мас.% в конечном продукте реакции, соответственно. Этот единичный пример получения фуллеренсодержащих сополимеров метакрилатов включает четыре стадии процесса и основан на использовании достаточно сложных реагентов таких, как катализатор - трис(диметиламино)-сульфоний бифторид.
Хотя в данной работе прослеживается зависимость между содержанием аллильных звеньев и фуллерена, тем не менее, авторы данный факт не связывают с предпочтительным взаимодействием фуллерена с аллильной связью, а главным итогом своей работы считают низкое значение полидисперсности полученного фуллеренсодержащего продукта. Следует также отметить присутствие в продуктах функционализации нерастворимого полимера.