Криополимеризация N,N-диметилакриламида в неглубоко замороженных водных и органических средах

• Автор: Заборина, Ольга Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 161 с. : ил.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Историческая справка
1.2. Фазовая неоднородность многокомпонентных систем
1.3. Поликонденсационные и полимеризационные процессы в умеренно замороженных растворах мономеров
1.3.1. Поликонденсационные процессы
1.3.2. Полимеризационные процессы
1.3.3. Окислительная криополимеризация
1.4. Полимеризационные криогели
1.5. Основные известные варианты синтеза поли(М,1"4-диметилакрил-амида)
П. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
11.1. Объекты исследования и выбор условий проведения полимеризации Т4Д4-диметилакриламида в неглубоко замороженных средах
11.2. Криополимеризация ДМА в среде умеренно замороженного форм-амида
11.2.1. Зависимость выхода и молекулярной массы образующегося поли(М,М-диметилакриламида) от температуры реакции при использовании методики обычного замораживания
11.2.2. Влияние термической предыстории умеренно замороженной реакционной системы на выход и молекулярно-массовые характеристики ПДМА
11.2.3. Характер молекулярно-массового распределения образцов полученного ПДМА
11.2.4. Особенности динамики образования ПДМА в среде умеренно замороженного органического растворителя

11.2.5. Исследование свойств НЖМФ неглубоко замороженных систем ФА-ПДМА методом диффузионно-упорядоченной спектроскопии

II.3. Криополимеризация ДМА в умеренно замороженной водной среде-95 П.3.1. Феномен образования сшитого криогеля и факторы, влияющие на
этот процесс
II.3.2. Изучение причин гелеобразования при криополимеризации ДМА в
замороженной водной среде
П.З.З. Сополимеризация М,1Ч-диметилакриламида с акриловыми мономерами в замороженной водной среде и изучение свойств сшитых сополимеров
II.3.4. Влияние природы инициатора на результаты криополимеризации
Ю4-диметилакриламида в неглубоко замороженной водной среде
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Принятые в тексте обозначения и понятия НЖМФ - незамерзшая жидкая микрофаза.
Неглубоко замороженные системы - закристаллизованные системы, где еще сохраняется определенная доля невымороженного растворителя, т.е. существует НЖМФ; обычно - это область температур не ниже, чем несколько десятков градусов от точки кристаллизации чистого растворителя. Положительные и отрицательные значения температуры - значения температуры соответственно выше и ниже температуры кристаллизации любого растворителя.
ФА - формамид.
ДМА - N, N - д и м ет и л акрила м ид.
ПСА - персульфат аммония.
тмэд - N,141,N ’ ,Ы ’-тетраметилэтилендиамин.
ПДМА - поли(Т4Д4-диметилакриламид).
ММ - молекулярная масса.
ММР - молекулярно-массовое распределение, гпх - гель-проникающая хроматография.
Аггонм - оптическое поглощение при длине волны 220 нм.
У*, - объем элюата.
КСД - коэффициент самодиффузии.
ПДМА-КГ - полидиметилакриламидный криогель.
МБА - К,Т4’-метилен-бис-акриламид.
Б08У - импульсная диффузионно-упорядоченная спектроскопия ЯМР.

сополимеров поли(М-изопропилакриламида) с полиакриловой кислотой или поли(н-дипропилакриламидом), а также поли(1Ч,1^-диметилакриламида) с по-ли(2-(диэтиламино)этилметакрилатом), которые способны к значительным термоиндуцируемым обратимым изменениям степени набухания [82-85].
Первые термочувствительные криогели на основе по л и (N, N-д и эти л а к -риламида), сшитого с помощью МБА, были получены при -10°С в замороженной водной среде [85]. Было обнаружено, что термоиндуцированный коллапс криогелей при +60°С приводил к заметному уменьшению их степени набухания (до 78,5%) за 40 сек, что было в 2-3 раза быстрее по сравнению с полидиэтилакриламидными гелями, полученными при положительных значениях температуры. Это, прежде всего, обусловлено морфологией криогелей, содержащих большое количество взаимосвязанных пор, и состоящих из тонких стенок, которые были сформированы из высококонцентрированного криогеля.
Термочувствительные криогели на основе поли(1М-изопропилакрилами-да), гидрофобно-модифицированные с помощью введения небольшого количества ди-н-пропилакриламида, были синтезированы с использованием двухступенчатого метода полимеризации. На первой стадии раствор мономеров после внесения инициаторов выдерживался при +20°С в течение различных промежутков времени (от 0 до 60 минут), а на второй стадии реакционную массу выдерживали при -28°С в течение 24 ч. При нагревании полученных гелевых материалов до +50°С было найдено, что криогель способен потерять («выдавить») 95% воды в течение 1 мин [83].
Такие необычные свойства криогелей такого типа делают их интересными объектами для применения в технологии «высвобождения лекарственных препаратов», что может привести к созданию полимерных транспортных средств, которые позволят лекарствам быть переданными к локальному участку действия, например, к очагу воспаления, где повышена температура. В принципе, такой гель может быть «запрограммирован» на выделение одного лекарственного препарата только после полного выделения другого, а не на