Гетерофазная полимеризация виниловых мономеров в присутствии кремнийорганических ПАВ различной природы

• Автор: Злыднева, Любовь Андреевна
• Шифр специальности: 02.00.06, 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 170 с. : ил.

Оглавление
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Олигодиметилсилоксаны линейного строения
1.1.1. Свойства низкомолекулярных олигодиметилсилоксанов
1.1.2. Свойства высокомолекулярных олигодиметилсилоксанов
1.2. Методы синтеза олигооргансилоксанов
1.2.1. Каталитическая полимеризация диметилциклосилоксанов
1.2.1.1 Анионная полимеризация органоциклосилоксанов
1.2.1.2. Катионная полимеризация органоциклосилоксанов
1.2.2. Реакция гидросилилирования
1.3. Строение и свойства кремнийорганических ПАВ
1.3.1. Строение кремнийорганических ПАВ
1.3.2. Физические свойства кремнийорганических ПАВ
1.3.3. Термическая стабильность кремнийорганических ПАВ
1.3.4. Гидролиз кремнийорганических ПАВ
1.3.5. Поверхностная активность кремнийорганических ПАВ
1.3.6. Адсорбция на границе воды и неполярных растворителей
1.3.7. Поведение кремнийорганических ПАВ в области ККМ
1.3.8. Динамическое поверхностное натяжение
1.3.9. Агрегативное поведение кремнийорганических ПАВ
1.4. Димерные поверхностно-активные вещества
1.4.1. Строение димерных ПАВ
1.4.2. Мицеллообразование димерных ПАВ
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Исходные вещества
2.2. Методы исследования

2.2.1. Получение карбофункциональных олигодиметилсилоксанов общей формулы ЯМе28Ю[81Ме20]п81Ме2К
2.2.1.1. Методика синтеза а,со-бис(3-аминопропил)олигодиметилсилоксана (К=СН2СН2СН2Ш2)
2.2.1.2. Методика синтеза а,со-бис(3-глицидоксипропил)олигодиметилсилоксана (И=(СН2)3ОСН2СНОСН2)
2.2.1.3. Методика синтеза а,ю-бис(10-карбоксидецил)олигодиметилсилоксана (К=(СН2)10СООН)
2.2.1.3.1. Синтез триметилсилильного эфираундеценовой кислоты
2.2.1.3.2. Синтез а,со-бис(10-карбоксидецил)олигодиметилсилоксана
2.2.2. Методика определения содержания летучих веществ
2.2.3. Определение кинематической вязкости
2.2.4. Определение содержания вШ-групп
2.2.5. ЯМР спектроскопия
2.2.6. Определение количества функциональных групп в синтезированных олигомерах
2.2.7. Дилатометрический метод исследования кинетики полимеризации
2.2.8. Измерение межфазного натяжения методом отрыва кольца Дю Нуи
2.2.9. Определение размеров частиц полимерных дисперсий методом электронной сканирующей микроскопии
2.2.10. Определение размеров частиц методом фотонной корреляционной спектроскопии
2.2.11. Определение ^-потенциала методом электрофоретического светорассеяния
2.2.12. Определение молекулярных масс полимера вискозиметрическим методом
2.2.13. Определение устойчивости частиц в физиологических растворах

2.2.14. Определение степени гидратации полимерных частиц, содержащих различные функциональные группы на поверхности
2.2.15. Определение степени дегидратации полимерных частиц, содержащих различные функциональные группы на поверхности
2.2.16. Расчёт толщины гидратной оболочки
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Синтез а,со-бис(3-аминопропил)олигодиметил сил океанов (KC(NH2))
3.2. Синтез а,со-бис(10-карбоксидецил)олигодиметил сил океанов (КС(СООН))
3.3. Синтез а,со-бис-(3-глицидоксипропил)олигодиметилсилоксана
(КС(СНОСН2))
3.4. Коллоидно-химические свойства кремнийорганических ПАВ
3.5. Полимеризация стирола в присутствии кремнийорганических ПАВ
3.6. Полимеризация метилметакрилата в присутствии кремнийорганических ПАВ
3.7. Зависимость степени гидратации полимерных микросфер от характера модификации поверхности
3.8. Разработка технологии создания диагностических тест-систем «полимерная микросфера-биолиганд», работающих по принципу реакции латексной
агглютинации
Заключение
Список использованной литературы
Приложение 1. Спектр ЯМР ]Н олигомера KC(NH2)
Приложение 2. Спектр ЯМР 29Si олигомера KC(NH2)
Приложение 3. Спектр ЯМР 'Н олигомера КС(СООН)
Приложение 4. Спектр ЯМР 29Si олигомера КС(СООН)
Приложение 5. Спектр ЯМР ’н олигомера КС(СНОСН2)
Приложение 6. Спектр ЯМР 29Si олигомера КС(СНОСН2)
В- = —(СН2)з—(ЕО)12—он
М—П13—П’5(Я)—м Я = —(СН2)з—о—ЗОз'НзТ'Г— СН(СН3)2 7.3 24.5 0.3 0
М—Бв—Б'зСЯ)—М+50 мМ ЫаС1 Я = —(СН2)з—О—БОз'НзТчГ— СН(СН3)2 9.3 26.9 0.053 0
М—Б и—Л'зСЯ)—М Я = —(СН2)з—о—сн2—снон— СН2—^(СНз)^ СН(СНз)2СН3С02- 9.7 30.0 0.4 1
М—О)0'3(Я}—:М + 50 мМ ИаС1 Я = —(сн2)3—о—сн2—снон— СН2—^(СНз)!—СН(СН3)2СН3С02- 6.1 28.2 0.185 0
М—Бв—0’5(Я)—М Я = —(СН2)з—О—сн2—снон— СН2—Н+(СН3)2—СН(СН3)2СН3С02' — 33.1 0.04 0
М—Бв—0’5(Я)—М Я = —(СН2)з—о—сн2—снон— СН2—^(СНз^— СН2—С02‘ 4.3 27.1 0.006 0
Значения межфазного и поверхностного натяжения ПАВ не совпадают, что объясняется их частичной совместимостью со средой. При ККМ=15 мН/м для цвиттер-ионных привитых полимеров на границе вода/силиконовое масло было обнаружено еще более высокое межфазное натяжение, что объясняется растворимостью ПАВ в силиконовом масле [94].