Термодинамика полифениленовых дендритоподобных полимеров

• Автор: Захарова, Юлия Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 167 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список основных обозначений
Введение
Глава 1. Общие сведения о методах получения и физико-химических свойствах дендритоподобных полифениленов (полифенилено-вых дендримеров и сверхразветвленных дендритоподобных полифениленгерманов) (Обзор сведений литературы)
1Л. Синтез дендритоподобных полимеров
1Л Л. Основные методы синтеза дендримеров
1Л .2. Синтез полипиридилфениленовых дендримеров
1Л .3. Синтез сверхразветвленных полимеров
1 Л.4. Синтез сверхразветвленных перфторированных полифениленгерманов
1.2. Термодинамические свойства полифениленовых дендритоподобных полимеров
1.2 Л Термодинамические свойства полипиридилфениленовых
дендримеров
1.2.2. Термодинамика перфторированных полифениленгерманов
1.2.3. Калориметрическое изучение сополиконденсации трис(пентафторфенил)германа и
бис(пентафторфенил)германа
1.2.4. Термодинамика сверхразветвленных полимеров, полученных реакциями трис(пентафторфенил)германа с соединениями редкоземельных металлов, в области 0-470 К
1.2.5. Термодинамика фенилзамещенных полифениленов
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Калориметрическая аппаратура, методики экспериментальных измерений

2.1.1. Полностью автоматизированная теплофизическая установка для изучения теплоемкости, температур и энтальпий физических превращений веществ в области 6-350 К (БКТ-3)
2.1.3. Универсальный высокочувствительный дифференциальный сканирующий калориметр DSC 204 FI Phoenix
2.2. Методы обработки экспериментальных результатов
2.2.1. Теплоемкость
2.2.2. Определение термодинамических характеристик физических превращений
2.2.3. Экстраполяция температурной зависимости теплоемкости веществ к температуре, стремящейся к 0 К
2.2.4. Мультифрактальная обработка низкотемпературной теплоемкости
2.2.5. Расчет стандартных термодинамических функций
2.2.6. Расчет стандартной энтропии образования веществ
2.3. Характеристики изученных образцов
2.3.1. Полипиридилфениленовые дендримеры
2.3.2. Перфторированные полифениленгерманы
Г лава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Полипиридилфениленовый дендример первой генерации
на основе тетрафенилметана
3.2. Полипиридилфениленовый дендример второй генерации
на основе тетрафенилметана
3.3. Полипиридилфениленовый дендример первой генерации
на основе 1,3,5-триэтинилбензола
3.4. Полипиридилфениленовый дендример второй генерации
на основе 1,3,5-триэтинилбензола
3.5. Полипиридилфениленовый дендример третьей генерации

на основе 1,3,5-триэтинилбензола
3.6. Полипиридилфениленовый дендример четвертой генерации на основе 1,3,5-триэтинилбензола
3.7. Разветвленный полифениленгерман I
3.8. Частично сшитый полифениленгерман II
3.9. Полифениленгерман блочного строения III
3.10. Сшитый полифениленгерман IV
3.11. Основные закономерности в термодинамических свойствах полипиридилфениленовых дендримеров и перфторированных полифениленгерманов
Выводы
Литература
Приложение

ких концентрациях мономеров [ФГ+ДГ] = 0.457 моль/л и [ДГ] = 0.59 моль/л, а также относительных концентрациях активатора [Еь!1]/[ФГ+ДГ] = 1.66 и [Е13К]/[ДГ] = 1.82 время интенсивного тепловыделения составило в первом случае 84 мин, во втором - 220 мин. Большая реакционная активность ФГ в сополиконденсации, по сравнению с ДГ, наблюдаемая по данным реакционной калориметрии, объясняется авторами [19] тем, что ФГ имеет три электроноакцепторные группы -С6Е5, тогда как в ДГ их две, следовательно, связь Н-Ое в первом случае более поляризована. Данное обстоятельство приводит к более сильному донорно-акцепторному взаимодействию с Е13К в случае ФГ и более глубокой поляризации связи Н-ве [19].
В этой же работе определены температуры стеклования некоторых сополимеров на основе ФГ и ДГ методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Полученные результаты представлены в табл. 3 [19].
Таблица 3. Условия активированной сополиконденсации гидридов
германия в ТГФ в присутствии триэтиламина (Т=25°С), полученные по методу В, и данные калориметрических измерений.
№ %, масс. ДГ С [ФГ+ДГ], моль/л шш [ФГ+ТГФ] -ДГН°, кДж/моль [ФГ+ДГ] МД-10‘3 Тс,°С (ДСК)
1 17.5 0.220 2.32 219.1 40
2 22.1 0.416 1.55 216.2 81
3 24.3 0.430 1.72 261.3 83
4 27.6 0.457 1.66 267.7 92
5 35.7 0.522 1.30 246.1 гель
6 39.8 0.327 1.47 233.5 гель
7 50.7 0.721 1.07 261.8 гель
МД - молекулярная масса с учетом коэффициента пересчета, полученного с ис-
пользованием метода светорассеяния.