Синтез 3-гетарилхинолинов и поликонденсированных соединений на их основе

• Автор: Глущенко, Татьяна Петровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 124 с. : ил.

ОГЛАВЛЕЕГИЕ
Глава Е Методы получения и некоторые свойства 3- гетарилхинолинов (литературный обзор)
ЕЕ Методы получения 3-гетарилхинолинов
Е2. Синтез полиядерных соединений на основе 3- гетарилхинолинов
1.3. Реакции 3-гетарилхинолинов
Глава 2. Обсуждение результатов
2.1. Синтез 3-гетарилхинолинов
2Л Л. Синтез 3-(2-пиридил)хинолинов реакцией Вштьсмайера
2Л .2. Синтез З-пиразин-2-илхинолина и 2,6-бис-(3хинолил) пиридина
2Л .3. Применение реакции Вильсмайера для создания
2- хинолинового фрагмента в 2,3’-бихинолинах
2Л.4. Синтез 2,3'-бихинолонов
2Л.5. Установление строения 3-гетарилхинолинов
2.2. Синтез 4-(2-хинолил)имидазо[1,2-а]хинолинов
2.2Л. Синтез 4-(2-хинолил)имидазо[1,2-а]хинолинов реакцией солей бихинолиния с гидроксиламином
2.2.2. 1,3-Диполярное циклоприсоединение 1,3,5-триа-зинов к солям 2,3’-бихинолиния
2.2.3. Установление строения 4-(2-хииолинил)имидазо [1,2-а] хинолинов

2.3. Синтез 4-(2-хинолил)пирроло[1,2-а]хинолинов и
их гетрагидропроизводных
2.3.1. Синтез 4-(2-хинолинил)-1,2,3,За- тетрагидропирро-ло[1,2-а] хинолинов
2.3.2. Синтез 4-(2-хинолинил)пирроло[1,2-а]хинолинов
2.4. Синтез бензо[5,6]ипдолизино[1,2-с]хинолинов и бензо[5,6]индолизино[2,1-6]хинолинов
2.4.1. Синтез бензо[5,6]индолизино[ 1,2-с]хинолинов с помощью коричного альдегида
2.4.2. Синтез бензо[5,6]индолизино[1,2-с]хинолинов и бензо[5,6]индолизино[2,1-6]хинолинов на основе реакции Вильсмайера
2.4.3. Установление строения бензо[5,6]индолизино[1,2-с]хинолинов и бензо[5,6]индолизино[2,1-6| хинолинов
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы
Известно какую важную роль в современной теоретической и прикладной химии играют бисгетероарены. На их основе синтезируются эффективные металокомплексные катализаторы, органические проводники, аналитические реагенты, пестициды. Они являются излюбленным агентом стереохимических исследований и одним из самых перспективных строительных материалов в супрамолекулярпой химии. Однако таким повышенным вниманием пользуются, главным образом, симметричные бисгетероарены, по-видимому, из-за их большей доступности и простоты.
Иногда подобные соединения, например, 3-гетарилхинолины не могут эффективно участвовать в комплексообразовании из-за удаленности гетероатомов относительно друг друга. В этом случае требуется их модификация введением дополнительного гетероатома или функциональной группы. Именно решению проблем синтеза и модификации 3-гетарилхинолинов посвящена данная работа.
Цель работы: разработка методов синтеза 3-гетарилхинолинов и полиядерных гетероциклических соединений на их основе.
В процессе выполнения работы нами последовательно решались следующие задачи:
1. Разработка методов синтеза 3-гетарилхинолинов (гл. 2.1.);
2. Разработка методов синтеза 4-(2-хинолил)имидазо[ 1,2-л]хино-линов (гл. 2.2.);
3. Разработка методов синтеза 4-(2-хинолинил)пирроло[1,2а] хи-нолинов и их тетрагидропроизводных (гл. 2.З.);
4. Разработка методов синтеза бензо[5,6]индолизино[1,2-с]хино-

ХОДНЫХ соединений метиловые эфиры М-ацетил- и У- бензоилантра-ниловых кислот не увенчалась успехом.
2.1.5. Установление строения 3-гетарилхинолинов и бихинолонов
Соединения 2, 13,14, 16 представляют собой белые или светло-желтые кристаллические вещества. Их строение подтверждено данными ЯМР спектроскопии (таблица 1) и элементного анализа (таблица 2), а также в некоторых случаях встречным синтезом.
Особенностью спектров ЯМР 'Н 3-гетарилхинолинов является смещение в слабое поле сигналов протонов в положении 2 хинолинового фрагмента. На наш взгляд это связано с экранирование неподе-ленной парой атома азота.
В ИК спектрах полученных соединений отсутствуют характеристические полосы за исключением колебаний кольца.
Соединения 20 представляют собой светло-желтые кристаллические вещества. Их строение подтверждено данными ИК-, ЯМР-спектроскопии (таблица 3) и элементного анализа (таблица 4), а также встречным синтезом.
Особенностью спектров ЯМР 'Н хинолонов 20 является смещение в слабое поле сигналов протонов в положении 5’ (8.7 м.д.) и 3 (8.8-8.9 м.д.). На наш взгляд это связано с экранирование неподелен-ной парой атома кислорода, находящегося в положении 4’.
В ИК спектрах хинолонов 20 присутствует интенсивный сигнал карбонильной группы при 1617-1619 см'1. Такое положение сигнала, вероятно, связано с высоким вкладом цвиттер-ионной структуры.